(4aS,4bR,8R,10bR,12aS)-8-hydroxy-12a-methylhexadecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-2-one | 4363-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: (4aS,4bR,8R,10bR,12aS)-8-hydroxy-12a-methylhexadecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-2-one
• 英文别名: 3α-hydroxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-one；3α-Hydroxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-on；(4aS,4bR,6aS,8R,10aS,10bS,12aS)-8-hydroxy-10a,12a-dimethyl-3,4,4a,4b,5,6,6a,7,8,9,10,10b,11,12-tetradecahydronaphtho[2,1-f]chromen-2-one
• CAS: 4363-08-0
• 化学式: C₁₉H₃₀O₃
• 分子量: 306.445
• InChiKey: SZKJPNYYJWKGMH-IUHHSCQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,4bR,8R,10bR,12aS)-8-hydroxy-12a-methylhexadecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-2-one 在 Aspergillus tamarii KITA 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 以24%的产率得到3α,11β-dihydroxy-17a-oxa-D-homo-5α-androstan-17-one
  参考文献：
  名称：

  tamarii KITA转化某些3α-取代的类固醇揭示了在次要羟基化途径中类固醇结合方向的立体化学限制。

  摘要：

  tamarii tamarii含有内源性内酯化途径，可以通过连续的四步酶促途径以高产率将孕酮转化为睾丸内酯。在该途径中，形成睾丸激素，其主要经历C-17β-醇氧化成C-17酮，但也可以进入次要的羟基化途径，在该途径中产生11β-羟基睾丸激素。最近证实，该羟化酶可以在甾体核B和C环上的所有四个可能的结合方向（正，反向，正反，正反，反向）单羟基化3β-羟基取代的饱和甾体内酯。因此，确定一系列3α-取代的甾族类似物的命运以确定对转化的立体化学作用是令人感兴趣的。发现中心环上的羟基化被限制在11β位置（正常结合），这表明3α-立体化学消除了羟化酶内结合方向的自由。观察到的唯一其他羟基化是在1β位。有趣的是，该官能团的存在并未阻止C-17酮的内酯化。相反，11β-羟基的存在完全抑制了Baeyer-Villiger氧化，这一结果再次证明，单个官能团可以对该生物体中类固醇的代谢处理施加重要控制。这也可以

  DOI：

  10.1016/j.jsbmb.2009.12.003
• 作为产物：
  描述：

  雄酮 在 calcium tetrakis(pentafluorophenyl)borate undecahydrate 、 双氧水 、 草酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(4aS,4bR,8R,10bR,12aS)-8-hydroxy-12a-methylhexadecahydro-2H-naphtho[2,1-f]chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  亲脂性Li [B（C6F5）4]和Ca [B（C6F5）4] 2催化的Baeyer-Villiger氧化和氧化级联反应与过氧化氢水溶液

  摘要：

  高效和选择性：两种亲脂性催化剂用于Baeyer-Villiger（BV）氧化，以高收率得到内酯（请参阅方案）。涉及这种BV氧化的级联反应用于从β-甲硅烷基环己酮中高收率选择性地获得不饱和羧酸或羟基内酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201204286

文献信息

• Transformation of a series of saturated isomeric steroidal diols by Aspergillus tamarii KITA reveals a precise stereochemical requirement for entrance into the lactonization pathway
  作者：A. Christy Hunter、Catherine Collins、Howard T. Dodd、Cinzia Dedi、Salomé-Juliette Koussoroplis

  DOI：10.1016/j.jsbmb.2010.08.010

  日期：2010.11

  Four isomers of 5α-androstan-3,17-diol have been transformed by the filamentous fungus Aspergillus tamarii, an organism which has the ability to convert progesterone to testololactone in high yield through an endogenous four step enzymatic pathway. The only diol handled within the lactonization pathway was 5α-androstan-3α,17β-diol which, uniquely underwent oxidation of the 17β-alcohol to the 17-ketone

  5α-雄烷-3,17-二醇的四个异构体已被丝状真菌tamarii转化，该生物具有通过内源四步酶促途径将黄体酮高产率转化为睾丸内酯的能力。内酯化途径中处理的唯一二醇是5α-雄烷3α，17β-二醇，在其Baeyer-Villiger氧化之前先进行17β-醇氧化为17-酮，然后再生成3α-羟基-17a -oxa-D-homo-5α-androstan-17-one。这证明了发生这种特定甾体二醇氧化的17β-羟基甾体脱氢酶的高度特定的立体化学要求。相反，其他三种二醇在羟基化途径内转化，导致C-11β官能化。只有5α-雄蕊3β，17α-二醇可以在6β和7β位置经历单羟基化的多种结合模式下与羟化酶结合。这项研究的证据表明，饱和的甾族内酯的羟基化可能会在环D结合后以其开放形式发生，其中生成的α醇与C-17α羟基位置具有紧密的空间均等性。通过柱色谱法分离所有代谢物，并通过（1）H，（13）C NMR和DE
• Microbial Modifications of Androstane and Androstene Steroids by Penicillium vinaceum
  作者：Anna Panek、Paulina Łyczko、Alina Świzdor

  DOI：10.3390/molecules25184226

  日期：——

  of steroid compounds is a promising, environmentally friendly route to new pharmaceuticals and hormones. One of the reaction types common in the metabolic fate of steroids is Baeyer-Villiger oxidation, which in the case of cyclic ketones, such as steroids, leads to lactones. Fungal enzymes catalyzing this reaction, Baeyer-Villiger monooxygenases (BVMOs), have been shown to possess broad substrate scope

  类固醇化合物的生物转化是一种有前途的、环境友好的新药物和激素途径。类固醇代谢过程中常见的一种反应类型是拜尔-维利格氧化，在环酮（如类固醇）的情况下，会产生内酯。催化该反应的真菌酶 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 已被证明具有广泛的底物范围、选择性和与化学氧化竞争的催化性能，并且更加环保。本研究涵盖了一系列雄甾烷类固醇（表雄酮和雄甾酮）和雄甾烯类固醇（黄体酮、孕烯醇酮、脱氢表雄酮、雄烯二酮、19-OH-雄烯二酮、睾酮、和 19-去甲睾酮）由丝状真菌 Penicillium v​​inaceum AM110 培养而成。通过 GC 监测转化，并在色谱和光谱数据的基础上鉴定所得产物。研究的真菌对底物进行有效的 Baeyer-Villiger 氧化。有趣的是，将 19-OH 基团引入雄烯二酮骨架对 BVMO 活性具有显着的抑制作用，因为 10 天的转化使 19-OH-雄烯二酮
• Levy; Jacobsen, Journal of Biological Chemistry, 1947, vol. 171, p. 71,76
  作者：Levy、Jacobsen

  DOI：——

  日期：——