[UI(OC(CH3)2CH2C3H4N2(Dipp)SiMe3)(N(SiMe3)2)2] | 1219639-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [UI(OC(CH3)2CH2C3H4N2(Dipp)SiMe3)(N(SiMe3)2)2]
• 英文别名: [U(III)I(OC(CH3)2CH2C3H4N2(2,6-diisopropylphenyl)SiMe3)(N(SiMe3)2)2]；bis(trimethylsilyl)azanide;1-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-trimethylsilyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium-1-yl]-2-methylpropan-2-olate;uranium(3+);iodide
• CAS: 1219639-05-0
• 化学式: C₃₄H₇₄IN₄OSi₅U
• 分子量: 1060.35
• InChiKey: UCOLIWKKEFDWHF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.24
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  31.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [UI(OC(CH3)2CH2C3H4N2(Dipp)SiMe3)(N(SiMe3)2)2] 以 benzene 为溶剂， 生成 [U(IV)I2(OC(CH3)2CH2C3H4N2(2,6-diisopropylphenyl))2]
  参考文献：
  名称：

  金属 N-杂环卡宾 M-C 键上的加成消除反应

  摘要：

  甲硅烷基、膦基、甲锡基和硼基试剂可以可逆方式添加到 d(0) f-嵌段金属 N-杂环卡宾配合物中的中性金属-碳配价键上，允许将额外的官能团并入氧化还原惰性有机-f-嵌段化合物。

  DOI：

  10.1021/ja910673q
• 作为产物：
  描述：

  碘代三甲硅烷 、 [uranium(III)(OCMe2CH2(1-C(NCH2CH2N(2,6-iPr2-C6H3))))(N(SiMe3)2)2] 以 not given 为溶剂， 生成 [UI(OC(CH3)2CH2C3H4N2(Dipp)SiMe3)(N(SiMe3)2)2]
  参考文献：
  名称：

  金属 N-杂环卡宾 M-C 键上的加成消除反应

  摘要：

  甲硅烷基、膦基、甲锡基和硼基试剂可以可逆方式添加到 d(0) f-嵌段金属 N-杂环卡宾配合物中的中性金属-碳配价键上，允许将额外的官能团并入氧化还原惰性有机-f-嵌段化合物。

  DOI：

  10.1021/ja910673q

文献信息

• Lanthanide/actinide differentiation with sterically encumbered N-heterocyclic carbene ligands
  作者：Polly L. Arnold、Zoë R. Turner、Anne I. Germeroth、Ian J. Casely、Ronan Bellabarba、Robert P. Tooze

  DOI：10.1039/c001584a

  日期：——

  A study is reported on the relative stability of trivalent bis(ligand) complexes of the form [M(LR)2N′′] for trivalent group 3, lanthanide and actinide cations, using the sterically demanding N-heterocyclic carbene ligand LR = [OCMe2CH2CNCH2CH2NR}] (R = iPr LP, Mes LM, Dipp LD; N′′ = N(SiMe3)2). For the small YIII cation (r6-coord = 1.040 Å) and the smallest LR, R = iPr, mono, bis, and tris(LP) complexes can be made; [Y(LP)2N′′] and [Y(LP)3] have been characterised. For the larger ligands, LM and LD, only the mono(LR) complexes [Y(LM)N′′2] and [Y(LD)N′′2] can be made. For the larger CeIII (r6-coord = 1.15 Å), mono(LR) and bis(LR) complexes [Ce(LM)N′′2], [Ce(LD)N′′2], [Ce(LM)2N′′], and [Ce(LD)2N′′] can be made; structural characterisation of the latter two confirm the high degree of steric congestion. The new complex [U(LM)N′′2] has also been isolated. Despite the very similar radii of CeIII and UIII (r6-coord = 1.165 Å), the complexes [U(LR)2N′′] cannot be isolated; a surprising display of the difference between the 4f and 5f metal series. However, the six-coordinate, bis(ligand) UIV complexes can readily be isolated if smaller ancillary ligands are used; [U(LM)2I2] and [U(LD)2I2] have been fully, including structurally, characterised.

  本文报告了一项关于三价双（配体）[M(LR)2N′′]配合物相对稳定性的研究，该配合物为三价第 3 族镧系元素和锕系元素阳离子，使用的 N-杂环碳配体 LR = [OCMe2CH2CNCH2CH2NR}] （R = iPr LP、Mes LM、Dipp LD；N′′ = N(SiMe3)2）。对于较小的 YIII 阳离子（r6-coord = 1.040 Å）和最小的 LR（R = iPr），可以制备出单、双和三（LP）配合物；[Y(LP)2N′′] 和 [Y(LP)3] 已经得到表征。对于较大的配体 LM 和 LD，只能制作单（LR）配合物 [Y(LM)N′′2] 和 [Y(LD)N′′2]。对于较大的 CeIII（r6-coord = 1.对于较大的 CeIII（r6-coord = 1. 15 Å），可以制成单（LR）和双（LR）配合物 [Ce(LM)N′′2]、[Ce(LD)N′′2]、[Ce(LM)2N′′] 和 [Ce(LD)2N′′]；后两者的结构特征证实了高度的立体拥塞。还分离出了新的复合物[U(LM)N′′2]。尽管 CeIII 和 UIII 的半径非常接近（r6-coord = 1.165 Å），[U(LR)2N′′] 复合物却无法分离出来；这令人惊讶地显示了 4f 和 5f 金属系列之间的差异。不过，如果使用较小的辅助配体，六配位双（配体）UIV 复合物很容易分离出来；[U(LM)2I2] 和 [U(LD)2I2] 已经得到了全面的表征，包括结构上的表征。