1λ⁵,6-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide | 144909-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1λ⁵,6-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide
• 英文别名: 1lambda5,6-Diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide；1λ5,6-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide
• CAS: 144909-33-1
• 化学式: C₁₂H₂₄OP₂
• 分子量: 246.269
• InChiKey: GGCWEDGZQXIIDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1λ⁵,6-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide 在 双氧水 作用下， 以 水 、 重水 为溶剂， 生成 1λ⁵,6λ⁵-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1,6-dioxide
  参考文献：
  名称：

  桥头磷化学：在-出反转，intrabridgehead P⋯p侧粘结，和反应性

  摘要：

  螺桨烷二鏻双阳离子经历加成反应用亲核试剂范围，并且所述制品通常具有在，出-geometry一些PP相互作用，如图1个Ĵ PP值的范围为46-253赫兹。1-苄基-6-磷-1-膦酰基双环[4.4.4]十四烷三氟甲烷磺酸盐，1-苄基-6-磷-1--1-膦酰基双环[4.4.3]十三烷六氟磷酸盐和1-羟基-6-的X射线结构报道了1-膦磷双环[4.4.3]十三烷六氟磷酸盐；这些表明P–P距离和1 J PP之间没有简单的关系值，尽管后者确实与附加组的亲嗜性相关。氢化物加合物，虽然是形式化的质子化膦，但可以作为氢化物源发生反应，而6-膦-1-膦双环[4.4.3]十三烷离子的盐虽然在溶液中稳定，但会向1-丙基-1-膦开环固态的-6-磷杂双环[4.4.0]癸烷离子。加入氢氧化向1,6- diphosphoniatricyclo [4.4.4.0 1,6 ]十四烷离子引线，经由非可分离氢氧化物的加合物，以出，在-1λ

  DOI：

  10.1039/b009007g
• 作为产物：
  描述：

  1,6-diphosphoniatricyclo[4.4.4.0^1.6]tetradecane bis(trifluoromethanesulfonate) 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 生成 1λ⁵,6-diphosphabicyclo[4.4.4]tetradecane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.3]十一烷和双环[4.4.4]十四烷系列中的桥头二膦类化合物：合成，结构和性质

  摘要：

  通过1，k  + 2-二磷酸双环[ k]的反应制备几种丙二酮二phosph盐8 。l .0]链烷烃6与α，ω-链烷二醇双三氟甲磺酸酯[双（三氟甲磺酸盐）]；它们的性质在很大程度上取决于环的大小。1,6-二膦三环[4.4.4.0]十四烷双-三氟甲磺酸酯8d在酸性水溶液中稳定，并与亲核试剂[X = F –，MeO –，H –（来自BH 4 –）和R –（来自Grignard和烷基锂试剂）]，得到13–18的部分X–P–P +键合时，氢氧根离子可生成一氧化二膦12b，但即使这样仍可保留某些P-P键合。但是，1，5-二膦三环[3.3.3.0]十一烷双-三氟甲磺酸酯8a不可逆地水解，并且比其[4.4.4.0]水解快得多。1，6-二膦三环[4.4.3.0]十三烷双-三氟甲磺酸酯8c与NaBH 4反应，得到氢化物加合物15a，该氢化物被Bu n Li去质子化，得到1，6-二磷双环[4.4.3]十三烷9c。然而，制备1，6-二磷酸双环[4

  DOI：

  10.1039/a800595h