作者:Mark J.M Vlaar、Frans J.J de Kanter、Marius Schakel、Martin Lutz、Anthony L Spek、Koop Lammertsma
DOI:10.1016/s0022-328x(00)00601-x
日期:2001.1
The transient electrophilic phosphinidene complex PhPW(CO)5 reacts in the presence of CuCl at room temperature with phospholene 2 and phospholes 4a–c to give the corresponding W(CO)5 complexed products 3 and 5a–c. The intermediate phosphoranylidene phosphine complexes, formed, from the addition of PhPW(CO)5 to the phosphorus atom of the substrates, are characterized by NMR spectroscopy and by a single
瞬态亲电性次膦配合物PhPW(CO)5在室温下在CuCl存在下与磷脂2和磷脂4a – c反应,生成相应的W(CO)5配合物3和5a – c。通过在底物的磷原子上添加PhPW(CO)5形成的中间体亚磷酰基膦复合物的特征在于NMR光谱学和通过单晶X射线结构测定由磷烯2生成的化合物。中间体8是CuCl复合的二聚体,推测是由于在PhPW(CO)5插入P-Cu键后解离了磷脂-CuCl四聚体。在没有CuCl的情况下,在110°C下使PhPW(CO)5与磷烯2反应,除W(CO)5络合的磷烯3之外,还产生了双膦-W(CO)4络合物13。13的形成归因于中间体次亚膦–芴加合物中的配体交换反应。