(+/-)-4-(2-chlorophenyl)-2-azetidinone | 83716-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+/-)-4-(2-chlorophenyl)-2-azetidinone
• 英文别名: 4-(2-Chlorophenyl)-2-azetidinone；4-(2-chlorophenyl)azetidin-2-one
• CAS: 83716-63-6
• 化学式: C₉H₈ClNO
• mdl: MFCD06217489
• 分子量: 181.622
• InChiKey: MBLWQVBOUHYDFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C(Solv: isopropyl ether (108-20-3))
• 沸点：
  360.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-(2-chlorophenyl)-2-azetidinone 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 以69%的产率得到(+/-)-2-(2-chlorophenyl)azetidine
  参考文献：
  名称：

  电子冲击引起的芳族烷氧基亚胺Ⅱ的断裂[5]。气相a中杂环自由基阳离子的形成与转化

  摘要：

   分子离子 1 的 ñ - （ ñ -丙氧基）benzaldimine 我 由1,5- H-转移到δ-distonic离子重新排列 2 ，其随后环化成α-distonic离子 3 。N-O键在 3 中的均质裂解 导致δ-distonic离子 4 排出CH 2 O导致β-distonic离子 5 。离子 5 也由四氢恶嗪 II 和 III 的分子离子 以及 苯基 氮杂环丁烷IVa的 M +•形成 。在随后的步骤中，离子 5 环 化为 N- 质子化的3,4-二氢异喹啉鎓离子 6 。描述了 II – IV 及其衍生物的合成 。

  DOI：

  10.1007/s00706-002-0485-8
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-trimethylsilyl β-(N-trimethylsilylamino)-β-(2-chlorophenyl)propionate 在 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 以35%的产率得到(+/-)-4-(2-chlorophenyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  电子冲击引起的芳族烷氧基亚胺Ⅱ的断裂[5]。气相a中杂环自由基阳离子的形成与转化

  摘要：

   分子离子 1 的 ñ - （ ñ -丙氧基）benzaldimine 我 由1,5- H-转移到δ-distonic离子重新排列 2 ，其随后环化成α-distonic离子 3 。N-O键在 3 中的均质裂解 导致δ-distonic离子 4 排出CH 2 O导致β-distonic离子 5 。离子 5 也由四氢恶嗪 II 和 III 的分子离子 以及 苯基 氮杂环丁烷IVa的 M +•形成 。在随后的步骤中，离子 5 环 化为 N- 质子化的3,4-二氢异喹啉鎓离子 6 。描述了 II – IV 及其衍生物的合成 。

  DOI：

  10.1007/s00706-002-0485-8

文献信息

• HPLC enantioseparation on a homochiral MOF–silica composite as a novel chiral stationary phase
  作者：Koichi Tanaka、Toshihide Muraoka、Yasuhiro Otubo、Hiroki Takahashi、Atsushi Ohnishi

  DOI：10.1039/c5ra26520g

  日期：——

  frontier in the development of chiral stationary phases for chromatographic enantioseparation involves homochiral metal–organic frameworks (MOFs). Using enantiopure (R)-2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthalene-6,6′-dicarboxylic acid as a starting material, we prepared three homochiral MOFs that were further used as chiral stationary phases for high-performance liquid chromatography to separate the enantiomers

  色谱对映体分离的手性固定相开发的最后一个领域涉及同手性金属-有机骨架（MOF）。以对映体（R）-2,2'-二羟基-1,1'-双萘-6,6'-二羧酸为起始原料，制备了三种均手性MOF，进一步用作高性能液体的手性固定相色谱分离各种消旋亚砜，仲醇，β-内酰胺，安息香，黄烷酮和环氧化物的对映异构体。实验结果表明，对映体分离具有出色的性能，并强调了在手性MOF色谱柱上进行对映体分离是可行的。
• Catalytic, Enantioselective N-Acylation of Lactams and Thiolactams Using Amidine-Based Catalysts
  作者：Xing Yang、Valentina D. Bumbu、Peng Liu、Ximin Li、Hui Jiang、Eric W. Uffman、Lei Guo、Wei Zhang、Xuntian Jiang、K. N. Houk、Vladimir B. Birman

  DOI：10.1021/ja306766n

  日期：2012.10.24

  contrast to alcohols and amines, racemic lactams and thiolactams cannot be resolved directly via enzymatic acylation or classical resolution. Asymmetric N-acylation promoted by amidine-based catalysts, particularly Cl-PIQ 2 and BTM 3, provides a convenient method for the kinetic resolution of these valuable compounds and often achieves excellent levels of enantioselectivity in this process. Density

  与醇和胺不同，外消旋内酰胺和硫内酰胺不能通过酶促酰化或经典拆分直接拆分。由脒基催化剂，特别是 Cl-PIQ 2 和 BTM 3 促进的不对称 N-酰化，为这些有价值的化合物的动力学拆分提供了一种方便的方法，并且通常在该过程中实现了出色的对映选择性。密度泛函理论计算表明，反应通过内酰胺互变异构体的 N-酰化发生，阳离子-π 相互作用在内酰胺底物的手性识别中起关键作用。
• The acid-mediated ring opening reactions of α-aryl-lactams
  作者：Frank D. King、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c2ob00012a

  日期：——

  4-Aryl-azetidin-2-ones (β-lactams) undergo ring opening with triflic acid to give cinnamamides which, in benzene, react further to give 3-aryl-3-phenyl-propionamides. Prolonged reaction times in benzene give 3,3-diphenyl-propionamide via an aryl/phenyl exchange. Lactams of ring size 7 and higher also ring open, but only 7- and 8-membered rings give pure diphenylalkylamides. AlCl3 only ring opens the 4-aryl-azetidinones.

  4- 芳基氮杂环丁-2-酮（δ-内酰胺）与三氟甲酸开环生成肉桂酰胺，肉桂酰胺在苯中进一步反应生成 3-芳基-3-苯基丙酰胺。在苯中延长反应时间，通过芳基/苯基交换得到 3,3-二苯基丙酰胺。环径为 7 或更大的内酰胺也能开环，但只有 7 和 8 元环才能生成纯的二苯基烷基酰胺。AlCl3 只能使 4-芳基氮杂环丁酮开环。
• A New Route to Enantiopure β-Aryl-Substituted β-Amino Acids and 4-Aryl-Substituted β-Lactams through Lipase-Catalyzed Enantioselective Ring Cleavage of β-Lactams
  作者：Enikő Forró、Tihamér Paál、Gábor Tasnádi、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.200505434

  日期：2006.5

  enantiomers through the CAL-B (lipase B from Candida antarctica)-catalyzed enantioselective (E>200) ring cleavage of the corresponding racemic β-lactams with 1 equiv. of H2O in i-Pr2O at 60 °C. The product (R)-β-amino acids (ee≥98%, yields≥42%) and unreacted (S)-β-lactams (ee≥95%, yields≥41%) could be easily separated. The ring opening of enantiomeric β-lactams with 18% HCl afforded the corresponding

  开发了一种简单有效的直接酶法，用于通过CAL-B（南极假丝酵母的脂肪酶B ）催化的对映选择性（E > 200）环合成4-芳基取代的β-内酰胺和相应的β-氨基酸对映体1当量裂解相应的外消旋β-内酰胺。60°C下i- Pr 2 O中的H 2 O含量。可以容易地分离出产物（R）-β-氨基酸（ee≥98％，产率≥42％）和未反应的（S）-β-内酰胺（ee≥95％，产率≥41％）。对映体β-内酰胺与18％HCl的开环得到相应的对映体纯β-氨基酸盐酸盐（ee≥99％）。
• Chlorosulphonyl Isocyanate Addition to<i>o</i>-Dialkylaminostyrenes: Preparation of 6-(<i>o</i>-Dialkylaminophenyl)-uracils
  作者：Frank Hollywood、Hans Suschitzky、Roy Hull

  DOI：10.1055/s-1982-29893

  日期：——