methyl (E)-3-iodo-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate | 338460-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: methyl (E)-3-iodo-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 338460-24-5
• 化学式: C₁₀H₈INO₄
• 分子量: 333.082
• InChiKey: MPQJYUQWANQRJK-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 methyl (E)-3-iodo-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (Z)-α-nitro-β-piperidinocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Amine catalysis in the vinylic substitution of α-methylthio-α-arylmethylene Meldrum's acids and its absence in the substitution of methyl β-iodo-α-nitrocinnamate by amines

  摘要：

  用胺取代(E)-和(Z)-甲基δ-碘±-硝基肉桂酸盐 (5) 的碘，可得到与苯胺 (Ani) 和哌啶 (Pip) 相同的 (Z)- 烯胺。在 MeCN 中，Pip、Ani、吗啉 (Mor) 或 p-MeOC6H4NHMe (MMA)；在 EtOH 中，Pip 或 Mor 均未发生胺催化作用：kPip/kMor = 115â138 (MeCN), 3.3â6.9（EtOH）；kMeCN/kEtOH = 25.5 ±Â 2.2（Pip），0.79â1.16（Mor）；k(Z)-5/k(E)-5 = 1.3â2.9 （MMA 在 MeCN 中为 13.5）。在 MeCN 和 EtOH 中，用 Pip 取代 6 个δ-甲硫基-δ-芳基亚甲基梅氏酸（6-X）中的 MeS 基团会产生胺催化作用。在 EtOH 中，对甲氧基苯甲酰衍生物（6-MeO）和在 MeCN 中，6-MeO、6-Me 和 6-H 在 Pip 中显示出二阶催化作用。其他 6-X 化合物在 Pip 中的催化顺序介于一阶和二阶之间，30°C 时，胺催化（k3B）/非催化（k2）速率系数比分别为 281â731 （EtOH）和 504â635 （MeCN），kMeCN/kEtOH=3.0â4.9。在MeCN中，δHÂ=Â0.8至Â5.9 kcal molÂ1，δSÂ=Â50至Â72 e.u。对于体系 5，Iâ从 3a 中排出的速率超过了它的去质子化速率，观察到的速率系数是复合的：在 MeCN 中 kobs = k1k2/kâ1 （k1 = 亲核攻击速率系数），但在 EtOH 中 kobs = k1。在 MeCN 中，去质子化的速度快于 MeSâ 的排出速度，对于 X = p-Br、p-CF3、m,mâ²-(CF3)2 的 6-X 来说更是如此。6-X 的不同亲电性、不同程度的氢键、立体效应和电子效应是造成动力学差异的原因。

  DOI：

  10.1039/b103486n
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸甲酯 在 碘 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 methyl (Z)-3-iodo-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate 、 methyl (E)-3-iodo-2-nitro-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  胺类亲核试剂在S N V反应中累积中间体的光谱学和动力学证据。β-甲硫基-α-硝基肉桂酸甲酯与哌啶和吗啉的反应

  摘要：

  报道了在20°C下50％DMSO / 50％水（v / v）中β-甲硫基-α-硝基肉桂酸甲酯（4-SMe）与吗啉，哌啶和氢氧根离子反应的光谱和动力学研究。pH在10.12至11.66范围内的4-SMe与哌啶的反应以及pH 12.0下与吗啉的反应的特征在于，在底物的λmax（364 nm）处进行监测时有两个动力学过程，而在255 nm处进行监测时仅具有一个过程。最大λ（388）nm的产物。在388 nm处获得的速率常数与在364 nm处为两个过程中较慢的速率所确定的速率常数相同。这些速率常数是指产物的形成，而在364 nm处观察到的较快过程与反应物形成中间体的损失有关。相反，对于4-SMe与吗啉在pH 8.62下的反应，产物形成和底物消失的速率是相同的，即没有中间体的积累。同样地，反应4-SMe的用OH -没有产生可检测的中间。允许某些S N中的中间体积累的因素V反应，但不进行其他讨论，并通

  DOI：

  10.1021/jo062602s