diphenylmethyl tert-butyl α-bromomalonate | 1562415-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylmethyl tert-butyl α-bromomalonate
• 英文别名: 1-benzhydryl 3-(tert-butyl)-2-bromomalonate
• CAS: 1562415-14-8
• 化学式: C₂₀H₂₁BrO₄
• 分子量: 405.288
• InChiKey: HRNZFUDEDFNQJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylmethyl tert-butyl α-bromomalonate 在 (11bS,11b’S)-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3,3’,5,5’-tetrahydro-4,4’-spirobi[dinaphtho[2,1-c:1’,2’-e]azepin]-4-ium bromide 、 cesium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-酰氧基丙二酸酯的相转移催化对映选择性α-烷基化：手性α-羟基季生立体中心的构建†

  摘要：

  开发α-酰氧基-α-烷基丙二酸酯的对映选择性合成是生产手性α-叔醇的有效方法，所述α-叔醇是天然产物和药物合成中潜在的有价值的中间体。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物的存在下通过相转移催化完成对二苯基甲基叔丁基α-酰氧基丙二酸酯的有效对映选择性α-烷基化反应，得到相应的α-酰氧基-α -烷基丙二酸酯的化学收率高（高达99％）和光学收率（ee高达93％），可以很容易地转化为具有手性α-叔醇基团的通用手性中间体。

  DOI：

  10.1039/c6ra15121c
• 作为产物：
  描述：

  benzhydryl tert-butyl malonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 magnesium(II) perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到diphenylmethyl tert-butyl α-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  α-酰氧基丙二酸酯的相转移催化对映选择性α-烷基化：手性α-羟基季生立体中心的构建†

  摘要：

  开发α-酰氧基-α-烷基丙二酸酯的对映选择性合成是生产手性α-叔醇的有效方法，所述α-叔醇是天然产物和药物合成中潜在的有价值的中间体。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物的存在下通过相转移催化完成对二苯基甲基叔丁基α-酰氧基丙二酸酯的有效对映选择性α-烷基化反应，得到相应的α-酰氧基-α -烷基丙二酸酯的化学收率高（高达99％）和光学收率（ee高达93％），可以很容易地转化为具有手性α-叔醇基团的通用手性中间体。

  DOI：

  10.1039/c6ra15121c

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral α-Azido and α-Aryloxy Quaternary Stereogenic Centers via the Phase-Transfer-Catalyzed α-Alkylation of α-Bromomalonates, Followed by S_N2 Substitution
  作者：Doyoung Kim、Min Woo Ha、Suckchang Hong、Cheonhyoung Park、Byungsoo Kim、Jewon Yang、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00324

  日期：2017.5.5

  A new efficient synthetic method for chiral α-azido-α-alkylmalonates and α-aryloxy-α-alkylmalonates was developed. The enantioselective α-alkylation of diphenylmethyl tert-butyl α-bromomalonate under phase-transfer catalytic conditions [(S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide, 50% KOH, toluene, and −40 °C) provided the corresponding α-bromo-α-alkylmalonates in high chemical yields (≤98%) and high optical

  开发了一种新的手性α-叠氮基-α-烷基丙二酸酯和α-芳氧基-α-烷基丙二酸酯的合成方法。提供了在相转移催化条件下[（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物，50％KOH，甲苯和-40°C）的二苯基甲基α-溴丙二酸叔丁基叔丁酯的对映选择性α-烷基化相应的α-溴-α-烷基丙二酸酯的化学产率高（≤98％），光学产率高（ee≤99％）。通过用N 2取代S N 2 ，将所得的α-烷基化产物转化为α-叠氮基-α-烷基丙二酸酯（≤96％，≤97％ee）和α-芳氧基-α-烷基丙二酸酯（≤79％，≤93％ee）。叠氮化钠和芳基氧化物。
• Enantioselective Synthesis of Chiral α-Thio-Quaternary Stereogenic Centers via Phase-Transfer-Catalyzed α-Alkylation of α-Acylthiomalonates
  作者：Min Woo Ha、Jun Young Lee、Doyoung Kim、Geumwoo Lee、Jae Kyun Lee、Suckchang Hong、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02605

  日期：2018.1.19

  An efficient synthetic method for establishing chiral α-thio-α-quaternary stereogenic center was successfully developed. The enantioselective α-alkylation of α-acylthiomalonates under phase-transfer catalytic conditions [50% aq. KOH, toluene, −20 °C, and (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide] provided the corresponding α-acylthio-α-alkylmalonates in high chemical yields (up to 99%) and high optical

  成功开发了一种建立手性α-硫代-α-四元立体异构中心的有效合成方法。α-酰基硫代丙二酸酯在相转移催化条件下[50％aq。KOH，甲苯，-20°C和（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物]以高化学产率（高达99％）和高光学产率提供了相应的α-酰基硫代-α-烷基丙二酸酯产量（高达98％ee）。
• Enantioselective synthesis of α-halo-α-alkylmalonates via phase-transfer catalytic α-alkylation
  作者：Suckchang Hong、Minsik Kim、Myunggi Jung、Min Woo Ha、Myungmo Lee、Yohan Park、Mi-hyun Kim、Taek-Soo Kim、Jihoon Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1039/c3ob42107d

  日期：——

  A new enantioselective synthetic method for α-halo-α-alkylmalonates is reported. α-Alkylation of diphenylmethyl tert-butyl α-halomalonates under phase-transfer catalytic conditions (solid KOH, toluene, −40 °C) in the presence of (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide (5 mol%) afforded diphenylmethyl tert-butyl α-halo-α-alkylmalonates in very high chemical yields (up to 99%) and optical yields (up

  报道了α-卤代-α-烷基丙二酸酯的一种新的对映选择性合成方法。在（S，S）-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物存在下，在相转移催化条件下（固体KOH，甲苯，-40°C）α-卤代丙二酸二苯基甲基叔丁基酯的α-烷基化反应（5摩尔％）以非常高的化学收率（高达99％）和光学收率（高达93％ee）提供了α-卤代-α-烷基丙二酸二苯基甲基叔丁基酯。