methyl 12α-acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-oate | 104839-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl 12α-acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-oate
• 英文别名: (R)-methyl 4-((5R,8R,9S,10R,12S,13R,14S,17R)-12-acetoxy-10,13-dimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-3H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)pentanoate；12α-acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-oic acid methyl ester；12α-Acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-saeure-methylester
• CAS: 104839-70-5
• 化学式: C₂₇H₄₀O₅
• 分子量: 444.612
• InChiKey: NVEAPXNGXULEDF-DVZLRXIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 12α-acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-oate 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以57%的产率得到(R)-methyl 4-[(1S,2S,5R,8S,9S,10S,12S,13R,14S,17R)-12-acetoxy-1,2-epoxy-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  H-2 和未标记形式的 1β-羟基脱氧胆酸的合成

  摘要：

  需要使用未标记和稳定同位素标记形式的 1β-羟基脱氧胆酸作为细胞色素 P450 3A4/5 活性的生物标志物。进行了漫长的合成以输送未标记的化合物，并在此过程中开发了一条通往氘标记化合物的路线。未标记化合物的合成完成，但产率非常低。与合成方法同时进行的是一种生物合成途径，这种方法被证明要快得多，并且分别通过脱氧胆酸和 [D4] 脱氧胆酸的 1 步氧化得到未标记和氘标记形式的化合物。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3495
• 作为产物：
  描述：

  去氧胆酸 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 lithium carbonate 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 、 lithium bromide 、 锌 作用下， 以 吡啶 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 methyl 12α-acetoxy-3-oxo-5β-chol-1-en-24-oate
  参考文献：
  名称：

  H-2 和未标记形式的 1β-羟基脱氧胆酸的合成

  摘要：

  需要使用未标记和稳定同位素标记形式的 1β-羟基脱氧胆酸作为细胞色素 P450 3A4/5 活性的生物标志物。进行了漫长的合成以输送未标记的化合物，并在此过程中开发了一条通往氘标记化合物的路线。未标记化合物的合成完成，但产率非常低。与合成方法同时进行的是一种生物合成途径，这种方法被证明要快得多，并且分别通过脱氧胆酸和 [D4] 脱氧胆酸的 1 步氧化得到未标记和氘标记形式的化合物。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3495

文献信息

• Synthesis of the 1.BETA.-hydroxylated bile acids, unusual bile acids in human biological fluids.
  作者：MASAHIKO TOHMA、REIJIRO MAHARA、HIROMI TAKESHITA、TAKAO KUROSAWA、SHIGEO IKEGAWA

  DOI：10.1248/cpb.34.2890

  日期：——

  1β-Hydoxylated lithocholic (10a), deoxycholic (10b), chenodeoxycholic (10c) and cholic (10d) acids were synthesized from the corresponding bile acid methyl esters (1a-d) as starting materials. The Δ1-unsaturated ketones (6a, e-g) were prepard from the 3-oxo bile acid esters (2a-d) via reductive debromination of their 2, 4-dibromides (3a, e-g) with chromous acetate and dehydrobromination with lithium carbonate-lithium bromide, and oxidized with alkaline hydrogen peroxide to give the 1β-2β-epoxyketones (7a, e-g). Reductive cleavage of the epoxides (7a, e-g) and subsequent reduction with sodium borohydride afforded the 1β, 3α-dihydroxy compounds (9a, e-g), which were hydrolyzed to the 1β-hydroxylated bile acids (10a-d). 1β, 3α, 12α-Trihydroxy-5β-cholan-24-oic acid (10b) was identified in the urine of healthy men and patients with kidney disease by gas chrmatography-mass spectrometric analysis. Novel 1β, 3α, 7α-trihydroxy-(10c) and 1β, 3α, -7α, 12α-tetrahydroxy-5β-cholan-24-oic acids (10d) were detected in human meconium.

  1β-羟基胆酸（10a）、脱氧胆酸（10b）、鹅去氧胆酸（10c）和胆酸（10d）是从相应的胆酸甲酯（1a-d）作为起始原料合成的。Δ1-不饱和酮（6a、e-g）是通过用乙酸铬还原脱除其2,4-二溴化物（3a、e-g）的溴，并用碳酸锂-溴化锂脱氢，然后用碱性过氧化氢氧化，得到1β-2β-环氧酮（7a、e-g）。环氧物（7a、e-g）的还原裂解和随后的硼氢化钠还原反应得到1β,3α-二羟基化合物（9a、e-g），后者被水解为1β-羟基胆酸（10a-d）。通过气相色谱-质谱分析，在健康男性和肾脏疾病患者的尿液中鉴定出1β,3α,12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸（10b）。在人类胎粪中检测到新的1β,3α,7α-三羟基-（10c）和1β,3α,7α,12α-
• Inhoffen et al., Chemische Berichte, 1951, vol. 84, p. 361,368
  作者：Inhoffen et al.

  DOI：——

  日期：——