1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methylbenzene | 38512-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: p-tolyl(trifluoromethyl)diazomethane；1-(4-Methylphenyl)-1-diazo-2,2,2-trifluoroethane
• CAS: 38512-35-5
• 化学式: C₉H₇F₃N₂
• 分子量: 200.163
• InChiKey: GCYALTUVMDUVKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methylbenzene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到trifluoromethyl p-tolyl ketone azine
  参考文献：
  名称：

  Trifluoromethyl-p-tolyldiazomethane in 1,3-dipolar cycloaddition reactions

  摘要：

  Trifluoromethyl-p-tolyldiazomethane (I) forms [3 + 2]-cycloadducts with activated alkenes and alkynes. The products of these regiospecific reactions are substituted pyrazolines (II)-(VI) and pyrazoles (VIII)-(X). Reaction of (I) with fumarates, trifluoropyruvates and allyl chloride is accompanied by elimination of N2 and formation of a 1,2-bis(trifluoromethyl)stilbene. The results obtained indicate that (I) enters only the HOMO-controlled 1,3-dipolar addition reactions.

  DOI：

  10.1007/bf00961241
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2,2-trifluoro-1-p-tolylethylidene)hydrazine 在 sodium perborate tetrahydrate 、 三苯基铋 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到1-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铋(V)介导的腙催化氧化成重氮化合物

  摘要：

  开发了一种新的铋（V）氧化催化体系，并将其用于将腙转化为重氮化合物。使用低催化量的Ph 3 Bi 和AcOH，NaBO 3 ·H 2 O 作为末端氧化剂， Ph 3 Bi(OAc) 2的原位形成能够以优异的收率氧化腙。该反应用于合成重氮羰基化合物和 2,2,2-三氟甲基重氮烷烃，收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00762

文献信息

• Synthesis of Trifluoromethylated Tetrasubstituted Allenes via Palladium-Catalyzed Carbene Transfer Reaction
  作者：Chao Pei、Zhen Yang、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02638

  日期：2020.9.18

  Herein, we report on the palladium-catalyzed synthesis of trifluoromethylated, tetrasubstituted allenes from vinyl bromides and trifluoromethylated diazoalkanes in good to excellent yield. This reaction proceeds via oxidative addition of a Pd(0) complex with vinyl bromide. Subsequent base-promoted reductive elimination generates the allene. This methodology provides an efficient strategy even on gram

  在本文中，我们报道了钯从乙烯基溴化物和三氟甲基化的重氮烷烃催化合成三氟甲基化的四取代的烯，收率良好。该反应通过将Pd（0）络合物与乙烯基溴进行氧化加成而进行。随后的碱促进的还原消除生成丙二烯。这种方法即使在克规模上，也可以在温和的反应条件下，对有价值的三氟甲基化，四取代的亚丙基提供有效的策略。丙二烯产物可用于酸催化的环化反应中，得到三氟甲基化的茚产物。
• Access to <i>gem</i>-Difluoro Olefins via C–H Functionalization and Dual Role of Anilines
  作者：Zhen Yang、Chao Pei、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02568

  日期：2020.9.18

  In this Letter, we describe a simple, practical approach in which cheap CuI was used as a catalyst to introduce a gem-difluoro olefin onto simple electron-rich aniline derivatives in good yield via direct C–H functionalization and a subsequent HF elimination reaction. Detailed mechanistic studies point at a dual role of aniline derivatives in this reaction, which serve as a substrate and a basic promoter

  在这封信中，我们描述了一种简单，实用的方法，其中廉价的CuI用作催化剂，通过直接的C–H官能化和随后的HF消除反应，以良好的产率将宝石-二氟烯烃引入简单的富电子苯胺衍生物中。详细的机理研究指出，苯胺衍生物在该反应中起着双重作用，它们充当底物和触发HF消除步骤的基本启动子。
• Asymmetric Cu^I-Catalyzed Insertion Reaction of 1-Aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes into Si–H Bonds
  作者：Virginie Carreras、Claire Besnard、Vincent Gandon、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03480

  日期：2019.11.15

  An asymmetric copper(I)-catalyzed Si-H insertion reaction of 1-aryl-2,2,2-trifluoro-1-diazoethanes in dimethyl carbonate as a green solvent alternative was developed. A C2-symmetric copper(I) diimine complex enabled the asymmetric insertion reaction to give enantioenriched (1-aryl-2,2,2-trifluoroethyl)silanes with excellent stereoselectivities (up to 98:2 er). Successful conversion of the silanes into

  开发了一种不对称的铜（I）催化1-芳基-2,2,2-三氟-1-重氮乙烷在碳酸二甲酯中作为绿色溶剂替代物的Si-H插入反应。C 2对称的铜（I）二亚胺络合物能够进行不对称插入反应，从而生成对映体富集的（1-芳基-2,2,2-三氟乙基）硅烷，具有出色的立体选择性（最高98：2 er）。在保留立体化学的情况下，将硅烷成功转化为相应的醇。力学研究和DFT计算为观察到的立体选择性提供了建议的模型。
• Enantioselective rhodium-catalysed insertion of trifluorodiazoethanes into tin hydrides
  作者：Stephen Hyde、Janis Veliks、David M.H. Ascough、Robert Szpera、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.022

  日期：2019.1

  insertion reactions with tin hydrides affording the corresponding α-(trifluoromethyl)benzyl stannanes. This reactivity contrasts with that of diazo esters which predominantly afford CH2 reduction products in the presence of tin hydrides. The first example of asymmetric insertion into tin hydrides using diazo compounds is also described. In addition, this system extends to asymmetric germanium hydride and

  芳基取代的2,2,2-三氟重氮乙烷与氢化锡进行铑（II）催化的插入反应，得到相应的α-（三氟甲基）苄基锡烷。该反应性与重氮酯的反应性相反，该重氮酯在氢化锡存在下主要提供CH 2还原产物。还描述了使用重氮化合物不对称插入氢化锡的第一个例子。另外，该系统扩展到不对称氢化锗和硅烷的插入。
• The Mechanism of the Acid-catalysed Hydrolysis of 1-Aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes
  作者：Georges Diderich

  DOI：10.1002/hlca.19720550629

  日期：1972.7.10

  The rates of the acid-catalysed hydrolysis of a series of 1-aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes la-d have been measured in dioxan/water/HClO4. The results are well correlated with the Hammett equation when σp substituent constants are used (ϱH = −1.74 and ϱD = −1.75). Kinetic solvent isotope effects, about 2.1, and general acid catalysis indicate that proton transfer is rate-determining (A-SE2 mechanism)

  已经在二恶烷/水/ HClO 4中测量了一系列1-芳基-2,2,2-三氟重氮乙烷1a-d的酸催化水解速率。当使用σp取代基常数时（results H = -1.74和ϱ D = -1.75），结果与哈米特方程具有很好的相关性。动力学溶剂的同位素效应（约为2.1）和一般的酸催化作用表明质子转移是决定速率的（AS E 2机理）。在高达1400atm的压力下也进行了速率测量。评估的激活体积，约-20 cm 3摩尔/摩尔表示在质子化的过渡状态下结合了至少一个水分子。在低水浓度下的速率测量表明，机理没有发生明显变化。