摘要:
制备了氯(叔膦)铜(I)低聚物[CuCl(PR2R')] n(2-4),用于制备磷化氢PR2R的P(2-CH3C6H4)3,P(4-CH3C6H4)3和PPh2(C6F5) ', 分别。在366 nm的THF中,研究了2–4和[CuCl(PEt3)] 4(1)在2,5-降冰片二烯(Nbd)-四环价和反式-顺-苯乙烯光异构化中的催化活性。观察到的活性的顺序如下:1、3、4和2,与膦锥角的大小的相反顺序一致。在-60°C下于CD2Cl2中观察到的1、3和4的31P NMR光谱中,添加Nbd给出了新信号,这归因于它们的Nbd加合物铜(I)物种。另一方面,2的NMR光谱未显示相似的加合物形成。因此,具有较大锥角的具有空间上较大的膦的铜(I)低聚物形成烯烃加合物的程度较小,