N,N-dimethyl([2.2]paracyclophane-4-yl)methylamine | 741224-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl([2.2]paracyclophane-4-yl)methylamine
• 英文别名: N,N-dimethyl-N-(4-[2.2]paracyclophanyl)methylamine；rac-N,N-dimethyl([2.2]paracyclophane-4-ylmethyl)amine；N,N-dimethyl([2.2]paracyclophan-4-ylmethyl)amine；4-N,N-dimethylaminomethyl[2.2]paracyclophane；N,N-dimethyl-1-(5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl)methanamine
• CAS: 741224-02-2
• 化学式: C₁₉H₂₃N
• 分子量: 265.398
• InChiKey: HAYOWNBKGQFXIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl([2.2]paracyclophane-4-yl)methylamine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 4-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b
• 作为产物：
  描述：

  1-三环[8.2.2.24,7]十六-4,6,10,12,13,15-六烯-5-基-乙酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 水 、 溴 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 107.17h， 生成 N,N-dimethyl([2.2]paracyclophane-4-yl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b

文献信息

• Palladium-Catalyzed CH Bond Acetoxylation: An Approach to<i>ortho</i>-Substituted Hydroxy[2.2]paracyclophane Derivatives
  作者：Petra Lennartz、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201200625

  日期：2012.11.26

  The palladium-catalyzed direct CH bond acetoxylation of [2.2]paracyclophanes has been investigated. Various mono- and disubstituted [2.2]paracyclophanes were subjected to typical Sanford acetoxylation conditions. Oxime ethers, an oxime acetate, a pyridine, and a pyrazole with [2.2]paracyclophane cores underwent direct ortho-acetoxylation in good to excellent yields using 1–5 mol% of palladium(II) acetate

  研究了钯催化的[2.2]对环环烷的直接CH键乙酰氧基化。各种单取代和双取代的[2.2]对环环烷都要经受典型的Sanford乙酰氧基化条件。肟醚，肟酯，吡啶，并用[2.2]对环芳烷核后行直接吡唑邻良好乙酰氧基化，以优异的产率与二乙酸碘苯作为氧化剂组合使用1-5摩尔％的钯（II）乙酸盐。该反应可以在数克范围内进行，并且邻-乙酰氧基化的[2.2]对环环烷适于进一步官能化，从而提供羟基[2.2]对环环烷衍生物和平面手性苯并恶唑。
• A planar chiral non-metallocenic analogue of the most popular N,N-dimethylbenzylaminate palladacycle
  作者：Valery V. Dunina、Eugeniya I. Turubanova、Olga N. Gorunova、Michail V. Livantsov、Konstantin A. Lyssenko、Dmitrii Yu. Antonov、Yuri K. Grishin

  DOI：10.1016/j.poly.2011.09.043

  日期：2012.1

  standard procedure of racemic palladacycle resolution using (SC)-prolinate as a chiral derivatising agent. The ortho-palladated structure, absolute configuration of the chiral plane and stereochemical peculiarities of the new CN-palladacycle were established by means of NMR spectroscopy and an X-ray diffraction study of its (SC)-prolinate derivative.

  摘要通过用埃森莫瑟盐将溴化物pCp-Br进行氨基甲基化，制备了外消旋平面手性叔胺pCp-CH2NMe2（HL1，pCp = [2.2]对环phan-4-基）。该新配体与乙酸钯（II）的直接环钯反应导致形成外消旋CN-二聚体rac-3，中度收率为64％。对映体纯的二聚体（Spl，Spl）-3通过使用（SC）-脯氨酸盐作为手性衍生剂的外消旋palladacycle拆分的标准方法获得。通过NMR光谱法及其（SC）-脯氨酸衍生物的X射线衍射研究，确定了新CN-钯环的手掌结构，手性平面的绝对构型和立体化学性质。
• Regioselective <i>ortho</i> ‐Palladation of [2.2]Paracyclophane Scaffolds: Accessing Planar and Central Chiral N,C‐Palladacycles
  作者：Christoph Zippel、Teresa Bartholomeyzik、Christian Friedmann、Martin Nieger、Zahid Hassan、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.202101066

  日期：2021.9.24

  A selective palladation: Planar and central chiral cyclophanyl-derived mono- and binuclear N,C-palladacycles are prepared by regioselective ortho-palladation of amine- and imine-functionalized [2.2]paracyclophanes employing stepwise Pd(OAc)2 and LiCl followed by modular treatment with PPh3, PCy3 and (Ph2PCH2)2. The regioselective ortho-palladation mono- and bimetallic product formation was analyzed

  选择性钯化：平面和中心手性环芳基衍生的单核和双核 N,C-钯环是通过胺和亚胺官能化 [2.2] 对环芳的区域选择性邻位钯化反应制备的，采用逐步 Pd(OAc) 2和 LiCl，然后模块化用PPh 3、PCy 3和(Ph 2 PCH 2 ) 2 处理。通过详细的光谱技术、质谱法分析区域选择性邻位钯化单金属和双金属产物的形成，并通过单晶 X 射线分析明确证实。
• Synthesis of a [2.2]paracyclophane based planar chiral palladacycle by a highly selective kinetic resolution/C–H activation reaction
  作者：Nathalie Dendele、Fabrice Bisaro、Annie-Claude Gaumont、Stephane Perrio、Christopher J. Richards

  DOI：10.1039/c2cc16864b

  日期：——

  4-N,N-dimethylaminomethyl[2.2]paracyclophane with 50% sodium tetrachloropalladate and (R)-N-acetylphenylalanine under basic conditions resulted in the formation of a (S(p))-planar chiral palladacycle (35%, >99% ee). Similarly use of 100 mol% sodium tetrachloropalladate resulted in higher levels of conversion and recovery of (S(p))-4-N,N-dimethylaminomethyl[2.2]paracyclophane (41%, >97% ee).

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。