[(tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane)Fe(tetrahydrofuran)][Li(tetrahydrofuran)₄] | 1318764-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: [(tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane)Fe(tetrahydrofuran)][Li(tetrahydrofuran)₄]
• 英文别名: [(tpe)Fe(THF)][Li(THF)₄]；[(tris(mesitylpyrrolide)ethane)Fe(THF)][Li(THF)4]；[(tpe)Fe(THF)][Li(THF)4]；lithium;2-[1,1-bis[5-(2,4,6-trimethylphenyl)pyrrol-1-id-2-yl]ethyl]-5-(2,4,6-trimethylphenyl)pyrrol-1-ide;iron(2+);oxolane
• CAS: 1318764-83-8
• 化学式: C₁₆H₃₂LiO₄*C₄₅H₅₀FeN₃O
• 分子量: 1000.13
• InChiKey: GNNUVTFZODXJGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.67
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  49.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧化二异丙苯 、 [(tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane)Fe(tetrahydrofuran)][Li(tetrahydrofuran)₄] 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到[(tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane)Fe(OC(Ph)Me₂)][Li(tetrahydrofuran)₄]
  参考文献：
  名称：

  Multiple, Disparate Redox Pathways Exhibited by a Tris(pyrrolido)ethane Iron Complex

  摘要：

  Iron(III) complexes of the tris(pyrrolide)ethane trianion have been synthesized by reaction of one- and two-electron oxidants with [(tpe)Fe(THF)][Li(THF)(4)] (tpe = tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane). X-ray crystallography, Fe-57 Mossbauer, H-1 NMR and EPR spectroscopy, SQUID magnetometry, and density functional theory calculations were employed to rigorously establish the iron 3+ oxidation state. All oxidants employed are proposed to operate via an inner-sphere electron transfer mechanism. Dialkyl peroxides and dibenzyldisulfide served to oxidize iron by one electron, and group transfer of an aryl nitrene unit to the Fe2+ starting material resulted in formation of Fe3+ amido species following H-atom abstraction by a presumed nitrenoid intermediate. Single electron. transfer to and from diphenyldiazoalkane was also observed to yield a diphenyldiazomethanyl radical anion antiferromagnetically coupled to the S = 5/2 Fe3+. Isolation of Fe3+ complexes of tpe, in comparison with previous results wherein the tpe ligand was the redox active moiety, presents an unusual juxtaposition of two noncommunicating redox reservoirs, each accessible via different reaction pathways (namely, inner- and outer-sphere electron transfer).

  DOI：

  10.1021/ic402210j
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 5,5',5''-(ethane-1,1,1-triyl)tris(2-mesityl-1H-pyrrole) 、 iron(II) chloride 在 Li(N(SiMe₃)2) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到[(tris(5-mesitylpyrrolyl)ethane)Fe(tetrahydrofuran)][Li(tetrahydrofuran)₄]
  参考文献：
  名称：

  铁为模板的一氧化碳与三（吡咯化物）乙烷支架的还原偶联

  摘要：

  探索了高自旋（S = 2）[（Mes tpe）Fe（THF）] [Li（THF）4 ]（1）配合物（Mes tpe =三（间苯二甲酰吡咯）乙烷）与异氰酸酯和CO底物的反应性。1与过量的t BuNC的反应形成低自旋（S = 0）的六配位铁（II）物种，其中三个t BuNC配体与铁结合，从而使其中一个吡咯化物单元从N-到C发生明显的互变异构。 -结扎铁。反应1在三氧化二吡咯烷乙烷配体的双电子氧化和裂解的驱动下，具有CO气氛的CO还会产生新的抗磁性配合物，其中两个CO分子被连续还原性偶联。该产品的特征是与二吡咯亚甲基配体结合的六配位Fe（II）物种（由于Mes tpe配体的氧化断裂而产生），由吡咯与二个CO分子偶联的草酰亚氨基吡咯片段。1与t的反应BuNC和CO提供了底物结合后三（吡咯）配体的互变异构如何引发CO的连续还原偶联的见解。

  DOI：

  10.1021/om2003859