p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester | 71338-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester
• 英文别名: p-toluolsulfonsaeure-<6-endo-cyan-2-exo-norbornyl>ester；6-endo-cyano-2-exo-norbornyl tosylate
• CAS: 71338-99-3；72173-63-8；78420-80-1；78478-80-5
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃S
• 分子量: 291.371
• InChiKey: KKKOXUFFFWSJSB-GBOPCIDUSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  67.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 189.5h， 生成 exo-6-Hydroxybicyclo<2.2.1>heptan-endo-2-carbonitril
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷。第10部分。对甲苯磺酸立体异构体6-氰基-2-降冰片基酯的溶剂化。更正

  摘要：

  立体异构6-氰基-2-降冰片的溶剂分解产物p -甲苯磺酸盐1 - 4 3具有已确定：在二恶烷/水7（R CN）。相反到较早的报告6外切-氰基-2-外型-norbornyl p甲苯磺酸盐（1 ; RCN），得到2的30％的内切-醇9（RCN）的2旁外型-醇10和降冰片烯12和13 。结果证实，在C（6）处的-I取代基减少了中间降冰片基阳离子中的1,3-桥连，并因此降低了其重排速率。某些6-氟-和6-氰基-2 exo降冰片基对甲苯磺酸盐的较高速率常数归因于6-氟和氰基取代基的共轭作用所辅助的C，C-超共轭。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650809
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4R,6R)-6-Hydroxy-bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid hydrazide 在 镍 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 生成 p-Toluolsulfonsaeure-[6exo-cyan-2endo-norbornyl]ester
  参考文献：
  名称：

  6-取代的2-降冰片醇的合成。降冰片，第7部分†

  摘要：

  6-取代的2-降冰片醇的合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640830

文献信息

• The generation of substituted classical secondary 2-norbornyl cations
  作者：Charles F. Wilcox、William J. Tuszynski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88574-3

  日期：1982.1

  (except the endo, endo isomer) and solvolyzed in 97% hexafluoroisopropanol. The rates and products are most easily interpreted in terms of classical ions. An approximate model of substituent effects allows an estimate of anchimeric assistance in the parent norbornyl ion to be a factor of about 540 at 25° and 18 at 125°.

  合成了5-氰基和6-氰基-2-降冰片基甲苯磺酸酯的所有可能的立体异构体（内，外异构体除外）并在97％六氟异丙醇中溶剂化。速率和乘积最容易用经典离子来解释。取代基效应的近似模型可以估计母体降冰片基离子中的嵌合助剂在25°时约为540，在125°时约为18。
• Epimeric 2-norbornyl cations in the solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl p-toluenesulfonates
  作者：Cyril A. Grob、Bettina Günther、Reinhard Hanreich、Adrian Waldner

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80009-3

  日期：1981.1

  Solvolysis of 6-exo- and 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl tosylates and , respectively, yields identical or different product mixtures depending on the inductive effect of the substituent, indicating that induction involves graded σ-participation.

  6-外切和溶剂解6-内-取代的-2-外-降冰片基甲苯磺酸酯和分别产生取决于取代基的诱导效应相同或不同的产品混合物，表明感应涉及分级σ-参与。
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-<i>endo</i>-Substituted 2-<i>exo</i>-Norbornyl Toluenesulfonates. Norbornanes part 6
  作者：Cyril A. Grob、Bettina Günther、Reinhard Hanreich

  DOI：10.1002/hlca.19810640736

  日期：1981.11.4

  The solvolysis rate constants k for the 6-endo-substituted 2-exo-norbornyl toluenesulfonates 7 have been determined. Values of logk correlate well with the respective inductive constants of the substitutents except when the latter are nucleophilic and therefore lead to endo-cyclization, or when they are n-electron donors and cause concerted fragmentation. In general 6-endo-substituted tosylates 7 react

  已经确定了6-内取代的2-外-降冰片基甲苯磺酸盐7的溶剂分解速率常数k。日志的值ķ除了当后者是亲核的，并且因此很好地相关与取代基的相应的感应常数导致远藤-cyclization，或当它们是Ñ π电子供体和原因一致的碎片。通常，6-内-取代的甲苯磺酸酯7的反应比它们的6- exo-表异构体慢一些。