摘要:
饱和聚氮杂大环镍(II)配合物[NiL 1 ] [ClO 4 ] 2(L 1 = C-内消旋-3,14-二甲基-2,6,13,17-四氮杂三环[16.4.0.0 7.12 ]十二烷(十二烷)和浓HNO 3在水-甲醇(1:1)溶液中的混合生成低自旋镍(III)络合物[NiL 1(NO 3)2 ] ClO 4。后者在酸的存在下进一步氧化,生成二亚胺配合物[NiL 2 ] 2+(L 2 = 3,14-二甲基-2,6,13,17-四氮杂三环-[16.4.0.07.12 ] docosa-2,13-diene)。单亚胺络合物[NiL 3 ] [ClO 4 ] 2(L 3 = C-内消旋-3,14-二甲基-2,6,13,17-四氮杂三环[16.4.0.0 7.12 ] docos-5-ene)也可以是通过[NiL 1 ] 2+与HNO 3在水-乙腈(1:1)溶液中的氧化脱氢反应制备。表征了L 2和L 3的方形平面镍(