trimethyl(2-(m-tolyl)allyl)silane | 1380232-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(2-(m-tolyl)allyl)silane
• 英文别名: [2-(3-methylphenyl)allyl]trimethylsilane；Trimethyl-[2-(3-methylphenyl)prop-2-enyl]silane
• CAS: 1380232-63-2
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: XUIAFRQZZMAABH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 trimethyl(2-(m-tolyl)allyl)silane 在 copper(l) iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到1-methyl-3-(4,4,4-trifluorobut-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基硅烷的三氟甲基化

  摘要：

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201201095
• 作为产物：
  描述：

  3'-甲基苯乙酮 在 四(三苯基膦)钯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trimethyl(2-(m-tolyl)allyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基硅烷的三氟甲基化

  摘要：

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201201095

文献信息

• Pd-Catalyzed C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ with vinyl bromides and triflates
  作者：Guilong Cai、Zhibing Zhou、Wenchao Wu、Bo Yao、Shaowen Zhang、Xiaofang Li

  DOI：10.1039/c6ob01765g

  日期：——

  with vinyl bromides and triflates has been developed for efficient synthesis of various allyltrimethylsilanes. The cross-coupling reaction was conducted at room temperature with low catalyst loading of either Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)2Cl2, and exhibited high efficiency and a broad substrate scope. In combination with the cross-coupling by the Lewis-acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction, a novel three-component

  Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴和三氟甲磺酸酯的钯催化C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联已经开发出来，可以有效地合成各种烯丙基三甲基硅烷。交叉偶联反应在室温下以Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）2 Cl 2的低催化剂负载量进行，显示出高效率和广泛的基板范围。结合路易斯酸催化的Hosomi-Sakurai反应的交叉偶联，完成了新颖的三组分一锅级联反应，以高区域选择性和非对映选择性的方式输送均相醇和醚。三组分反应将钇配合物定义为一种新型的一碳合成子，它可以引发烯烃的双官能化或连接两个亲电试剂，并将在有机合成中得到应用。
• Nickel catalyzed dealkoxylative C_sp2–C_sp3 cross coupling reactions – stereospecific synthesis of allylsilanes from enol ethers
  作者：Lin Guo、Matthias Leiendecker、Chien-Chi Hsiao、Christoph Baumann、Magnus Rueping

  DOI：10.1039/c4cc08187k

  日期：——

  The application of cyclic and acyclic enol ethers as electrophiles in cross coupling reactions offers new possibilities for the preparation of functional compounds.

  环状和非环状烯醇醚作为亲电试剂在交叉偶联反应中的应用为功能化合物的制备提供了新的可能性。
• The γ-silicon effect. III.1 The Yukawa-Tsuno treatment in the solvolysis of 2-aryl-3-(trimethylsilyl)propyl tosylates
  作者：Tohru Nakashima、Ryoji Fujiyama、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02434-4

  日期：1999.1

  Solvolysis of 2-aryl-3-(trimethylsilyl)propyl tosylate revealed the competitive assistances of the β-aryl and β-(trimethylsilyl)methyl groups. It is found out that the enhanced reactivity by the percaudal interaction of trimethylsilylmethyl group is comparable with that by π-participation of β-phenyl group, and is extraordinarily larger than that by σ-participation of the alkyl group.

  2-芳基-3-（三甲基甲硅烷基）丙基甲苯磺酸盐的溶剂分解显示了β-芳基和β-（三甲基甲硅烷基）甲基的竞争性辅助。发现通过三甲基甲硅烷基甲基的尾端相互作用增强的反应性与通过β-苯基的π-参与的增强的反应性相当，并且比通过烷基的σ-参与的增强的反应性大。
• Stereoselective Entry into α,α’‐C‐Oxepane Scaffolds through a Chalcogen Bonding Catalyzed Strain‐Release C‐Septanosylation Strategy
  作者：Wenpeng Ma、Annika Schmidt、Carsten Strohmann、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1002/anie.202405706

  日期：2024.7.15

  The utility of unconventional noncovalent interactions (NCIs) such as chalcogen bonding has lately emerged as a robust platform to access synthetically difficult glycosides stereoselectively. Herein, we disclose the versatility of a phosphonochalcogenide (PCH) catalyst to facilitate access into the challenging, but biologically interesting 7‐membered ring α,α’‐C‐disubstituted oxepane core through an α‐selective strain‐release C‐glycosylation. Methodically, this strategy represents a switch from more common but entropically less desired macrocyclizations to a thermodynamically favored ring‐expansion approach. In light of the general lack of stereoselective methods to access C‐septanosides, a remarkable palette of silyl‐based nucleophiles can be reliably employed in our method. This include a broad variety of useful synthons, such as easily available silyl‐allyl, silyl‐enol ether, silyl‐ketene acetal, vinylogous silyl‐ketene acetal, silyl‐alkyne and silylazide reagents. Mechanistic investigations suggest that a mechanistic shift towards an intramolecular aglycone transposition involving a pentacoordinate silicon intermediate is likely responsible in steering the stereoselectivity.