dibenzyl 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 1609650-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• CAS: 1609650-32-9
• 化学式: C₂₄H₂₄O₄
• 分子量: 376.452
• InChiKey: NDEJBDIFJOKTBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 反应 13.0h， 生成 (+)-2,2-dibenzyloxycarbonyl-9,10a-dimethyl-2,3,4a,10a-tetrahydrophenanthren-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯并吡啶类中间体对金-烯-碳羰基的对映选择性分子内环化

  摘要：

  现已确定，阳离子金（I）/（R）-H 8-双键配合物催化苯连接的烯-炔-羰基的对映选择性[4 + 2]环合反应，得到具有中等ee值的手性三环化合物。有趣的是，萘联烯-炔基羰基与相同的金（I）催化剂反应不仅产生[4 + 2]环化产物，而且产生[3 + 2]环化产物，其次要产物具有良好的ee值。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801537
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 dibenzyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 以88%的产率得到dibenzyl 2-(2-methylallyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铑和苯甲酸催化1,6-烯炔对双环[3.1.0]己烷的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经确定，阳离子 Rh(I)/(S)-Segphos 或 (S)-DTBM-Segphos 络合物和苯甲酸催化 1,6-烯炔的对映选择性环异构化，在烯炔键上具有羰基，成为 2 -亚烷基双环[3.1.0]己烷。本环异构化可能涉及位点选择性γ-氢消除。1,6-烯炔的一锅对映选择性环异构化和内酯化，导致双环内酯，也已经完成。

  DOI：

  10.1021/ja504048u

文献信息

• Construction of Enantioenriched [3.1.0] Bicycles via a Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Redox Bicycloisomerization Reaction
  作者：Barry M. Trost、Michael C. Ryan、Meera Rao、Tim Z. Markovic

  DOI：10.1021/ja510968h

  日期：2014.12.17

  Enantiomerically enriched [3.1.0] bicycles containing vicinal quaternary centers were synthesized from [1,6]-enynes using a cyclopentadienylruthenium catalyst containing a tethered chiral sulfoxide. The reaction was complicated by the fact that the substrates contained a racemic propargyl alcohol that could affect the selectivity of the process. Nonetheless, high levels of enantioinduction were observed,

  使用含有手性亚砜的环戊二烯基钌催化剂从 [1,6]-烯炔合成富含对映异构体的 [3.1.0] 环，其中含有邻位四元中心。由于底物含有外消旋炔丙醇，可能会影响该过程的选择性，因此该反应变得复杂。尽管如此，尽管使用外消旋底物会引起并发症，但仍观察到高水平的对映体诱导。机理研究表明，当反应在丙酮中进行时，使用炔丙醇的任一对映体都会导致高产物对映体比率，但在四氢呋喃中观察到显着的匹配/错配效应。