diethyl (2-oxooctyl)phosphonate | 3452-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-oxooctyl)phosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (2-oxooctyl)-, diethyl ester；1-diethoxyphosphoryloctan-2-one
• CAS: 3452-99-1
• 化学式: C₁₂H₂₅O₄P
• 分子量: 264.302
• InChiKey: AOYXHDIWWZZVLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-oxooctyl)phosphonate 、 2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-8-formyladenosine 在 barium(II) hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到8-(3-oxonon-1-enyl)-2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine
  参考文献：
  名称：

  不同 C8 功能化的腺嘌呤核苷通过其未充分探索的甲醛

  摘要：

  腺苷和 2'-脱氧腺苷的潜在用途广泛的N-未保护 8-甲酰基衍生物在这些核苷的 C8 修饰方面开发不足。只有8-甲酰腺苷的原位形成是已知的，并且已经报道了N-苯甲酰基衍生物的单一应用。另一方面，8-甲酰基-2'-脱氧腺苷及其应用仍然未知。在这里，我们报告了两种N-未保护的 8-甲酰腺嘌呤核苷衍生物的直接、可扩展的合成，并通过羟甲基化、叠氮化、CuAAC 连接、还原胺化以及改性 Julia 和霍纳的烯化和氟烯化证明了 C8 位的广泛多样化–Wadsworth–Emmons 试剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06686b
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔-3-醇 在 盐酸 、 乙醇 、 二乙胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 diethyl (2-oxooctyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  合成I中的磷和schwefel取代取代异戊二烯：内酰胺合成vonβ-酮基膦酸酯aus 1-alkin-3-olen

  摘要：

  烯丙基膦酸酯很容易从1-alkin-3-ols中获得，1-链烷烃与醛或酮的加成产物，可以通过二乙胺的亲核加成和随后形成的烯胺的水解转化为β-酮膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92451-7

文献信息

• Mn(OAc)₃-Promoted Oxidative C_sp³–P Bond Formation through C_sp²–C_sp² and P–H Bond Cleavage: Access to β-Ketophosphonates
  作者：Pan Zhou、Biao Hu、Lingdan Li、Kairui Rao、Jiao Yang、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02391

  日期：2017.12.15

  The Mn(OAc)3-promoted oxidative phosphonylation of N,N-dimethylenaminones with H-phosphonates, involving a chemo- and regioselective Csp2–Csp2 bond cleavage and Csp3–P bond formation in one step, provided successfully functionalized β-ketophosphonates under mild reaction conditions. Oxidative Csp3–H/P–H cross-coupling reactions via Csp3–C(C═O) bond cleavage and mechanistic studies are conducted preliminarily

  Mn（OAc）3促进N，N-二甲基亚氨基酮与H-膦酸酯的氧化膦酰化作用，涉及化学和区域选择性C sp 2 –C sp 2键断裂和C sp 3 –P键形成的一步，成功提供在温和的反应条件下官能化的β-酮膦酸酯。通过C sp 3氧化C sp 3 –H / P–H交叉偶联反应初步进行了-C（C═O）键的裂解和机理研究，并提出了可能的机理。这种新颖的方法以良好的收率获得了良好的收率，显示出操作简便性，广泛的底物范围和大规模的制备方法。
• MnIII-catalyzed phosphorylation of vinyl azides: The synthesis of β-keto phosphine oxides
  作者：Pai Tang、Can Zhang、En Chen、Binhui Chen、Wenteng Chen、Yongping Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.069

  日期：2017.5

  MnIII-catalyzed functionalization of vinyl azides via phosphorylation was developed to synthesize various β-keto phosphine oxides in high yields. The transformation is operated in mild conditions and tolerant of a range of functional groups. Control reaction indicates that the reaction mechanism might proceed via the generation of a phosphonated iminyl radical intermediate.

  开发了Mn III通过磷酸化催化的叠氮化乙烯基官能团，以高产率合成各种β-酮膦氧化物。该转化在温和条件下进行，并能耐受多种官能团。对照反应表明，反应机理可能通过膦化亚胺基自由基中间体的产生而进行。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Indolizidines 167B and 209D Based on Stereocontrolled Allylation of a Chiral Tricyclic <i>N</i>-Acyl-<i>N,O-</i>acetal
  作者：Naoki Yamazaki、Toshimasa Ito、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol990389z

  日期：2000.2.1

  chiral (5S)-allylpyrrolidinone with retention of configuration in high yield and diastereoselectivity. On the bases of this methodology, the asymmetric syntheses of the dendrobatid alkaloids (-)-indolizidines 167B and 209D were achieved.

  [反应：见正文]掺入（S）-2-（1-氨基乙基）苯酚作为手性助剂的三环N-酰基-N，O-缩醛经过TiCl4介导的烯丙基化，得到保留的手性（5S）-烯丙基吡咯烷酮高产率和非对映选择性的构型。在这种方法的基础上，实现了树状蝙蝠生物碱（-）-吲哚并立核苷167B和209D的不对称合成。
• Gamma lactams as prostaglandin agonists and use thereof
  申请人：Araldi Luca Gian

  公开号：US20050288357A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  1,2-substituted 5-pyrrolidinone compounds are provided, and methods of treatment and pharmaceutical composition that utilize or comprise one or more such compounds. Compounds of the invention are useful for a variety of therapies, including treating or preventing preterm labor, dysmenorrhea, asthma, hypertension, infertility or fertility disorder, undesired blood clotting, preeclampsia or eclampsia, an eosinophil disorder, sexual dysfunction, osteporosis and other destructive bone disease or disorder, renal dysfunction, an immune deficiency disorder, dry eye, ichthyosis, elevated intraocular pressure, sleep disorder, or gastric ulcer, inflammatory disorders and other diseases and disorders associated with the prostaglandin family of compounds.

  本发明提供了1,2-取代的5-吡咯烷酮化合物，并提供了利用或包含一个或多个此类化合物的治疗方法和制药组合物。本发明的化合物可用于各种治疗方案，包括治疗或预防早产、痛经、哮喘、高血压、不孕或生育障碍、不良血液凝固、先兆子痫或子痫、嗜酸性粒细胞异常、性功能障碍、骨质疏松和其他骨骼疾病或障碍、肾功能障碍、免疫缺陷性疾病、干眼症、鱼鳞病、眼内压升高、睡眠障碍或胃溃疡、炎症性疾病和其他与前列腺素类化合物有关的疾病和障碍。
• β-Ketophosphonate Formation via Aerobic Oxyphosphorylation of Alkynes or Alkynyl Carboxylic Acids with H-Phosphonates
  作者：Mingxin Zhou、Ming Chen、Yao Zhou、Kai Yang、Jihu Su、Jiangfeng Du、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00574

  日期：2015.4.3

  A synergistic Cu/Fe-catalyzed aerobic oxyphosphorylation of alkynes or alkynyl carboxylic acids with H-phosphonate is disclosed. The useful beta-ketophosphonate products were obtained in good yields under oxygen atmosphere in a novel way. This reaction exhibits a wide substrate scope, and the mechanistic experiments indicate that a radical mechanism forms both C-P and C=O bonds simultaneously. This mechanism contrasts existing aerobic difunctionalization of alkynes.