(COD)Pd^II(C₆H₅)₂ | 105286-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (COD)Pd^II(C₆H₅)₂
• 英文别名: [Pd(η⁴-1,5-cyclooctadiene)(C₆F₅)₂]；[Pt(cod)(C₆F₃H₅)₂]；[Pd(C₆F₅)₂(COD)]；[Pd(C6F5)2(cyclooctadiene)]；[Pd(C6F5)2(1,5-cyclooctadiene)]；(C6F5)2Pd(1,5-cyclooctadiene)；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;palladium(2+);1,2,3,4,5-pentafluorobenzene-6-ide
• CAS: 105286-78-0
• 化学式: C₂₀H₁₂F₁₀Pd
• 分子量: 548.719
• InChiKey: UIYSJTVATPSYIA-PHFPKPIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (COD)Pd^II(C₆H₅)₂ 以 氘代丙酮 、 丙酮 为溶剂， 生成 [Pd(C6F5)2](4,6-bis(pyrazol-1-yl)pyrimidine)
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）与多齿氮配体的配合物。涉及Pd-N键断裂的分子识别和动力学行为。[[Pd（C6HF4）2]（bpzpm）]和[[Pd（eta 3-C4H7）] 2（bpzpm）]（CF3SO3）2 [bpzpm = 4,6-bis（吡唑-1） -基）嘧啶]。

  摘要：

  合成了4,6-双（吡唑-1-基）嘧啶（bpzpm）和4,6-双（4-甲基吡唑-1-基）嘧啶（Me-bpzpm）配体，并探讨了它们与某些钯衍生物的反应。通过使配体与1或2当量的Pd（C6XF4）2（cod）（cod = 1,5-环辛二烯; X = F，H）或钯片段[Pd（ η3-2-Me-​​C3H4）（S）2] +（S =丙酮）。双核衍生物与1当量的各个游离配体的反应立即导致单核复合物的再生。除了在合成[[Pd（C6HF4）2] [Pd（C6F5）2]（bpzpm）]的情况下（其中存在两个相似的金属基团）之外，所有获得具有两个不同钯片段的双核不对称配合物的尝试均失败了。相反，形成了双核对称复合物。该结果可以认为是配体作为双位受体的分子识别的例子。这种行为可与化学共生相媲美，但在这种情况下，通常应用于配体而不是金属中心。聚氟苯基环平均相对于配位平面以垂直取向放置。它们受限制的旋转导致与m-C

  DOI：

  10.1021/ic990495x
• 作为产物：
  描述：

  cis-[Pd(pentafluorophenyl)2(PhCN)2] 、 1,5-环辛二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (COD)Pd^II(C₆H₅)₂
  参考文献：
  名称：

  Haro, Concepcion de; Garcia, Gabriel; Sanchez, Gregorio, Journal of Chemical Research - Part S

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reductive Elimination of C₆F₅–C₆F₅ from Pd(II) Complexes: Influence of α-Dicationic Chelating Phosphines
  作者：Lianghu Gu、Lawrence M. Wolf、Walter Thiel、Christian W. Lehmann、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00418

  日期：2018.3.12

  We report the synthesis and characterization through NMR and X-ray techniques of a series of [Pd(C6F5)2(P∧P′)] complexes constituted by diphosphine chelating ligands of different nature and evaluate the rates for the challenging reductive elimination of C6F5–C6F5. By virtue of their very weak donor properties, dicationic ancillary ligands effectively promote the desired transformation. Density functional

  我们报告了合成和表征通过核磁共振和X射线技术的一系列[Pd（C 6 F 5）2（P∧P '）]配合物由不同性质的二膦螯合配体组成，并评估了具有挑战性的还原反应的速率消除C 6 F 5 –C 6 F 5。由于其非常弱的供体性质，双效辅助配体有效地促进了所需的转化。进行密度泛函理论（DFT）计算以合理化这些发现。在消除步骤之后形成的Pd（0）络合物无法分离，因为Pd（0）中心极有可能插入一个P–C中α-阳离子配体的+键形成Pd（II）-次亚膦酸酯配合物。对于Ni（0）物种观察到相同的行为。
• Synthesis, coordination behaviour, structural features and use in asymmetric hydrogenations of bifep-type biferrocenes
  作者：Gustavo Espino、Li Xiao、Michael Puchberger、Kurt Mereiter、Felix Spindler、Blanca R. Manzano、Félix A. Jalón、Walter Weissensteiner

  DOI：10.1039/b816544k

  日期：——

  A protocol for the synthesis of C2- and C1-symmetric 2,2″-diarylphosphino-substituted biferrocenes (bifep-type ligands) is presented and the preparation of four representatives is described [(Sp,Sp)-2-R12P-2″- R22P-1,1″-biferrocene; 1 (bifep): R1 = R2 = Ph; 2: R1 = Ph, R2 = Cy; 3: R1 = R2 = 3,5-Me2C6H3; 4: R1 = 3,5-Me2−4-OMe-C6H2, R2 = 3,5-(CF3)2C6H3]. In addition, the synthesis of three palladium(II) complexes ([PdX2(L)], 10: L = 1, X = Cl; 11: L = 4, X = Cl; 12: L = 1, X = C6F5 and of four bifep ruthenium complexes (13: [RuCl(p-cymene)(1)]PF6; 14: [RuI(p-cymene)(1)]PF6; 15: [RuCl(benzene)(1)]PF6; 16: [RuI(p-cymene)(1)]I) is reported. In the solid state the biferrocene unit of complexes 10, 11 and 15 adopt either a (P)-shaped (10) or an (M)-shaped (11, 15) conformation. In solution, palladium complexes 10 and 11 are present as equilibrium mixtures of rapidly interconverting (P)- and (M)-shaped conformers. Rhodium- and iridium-mediated asymmetric hydrogenations of a number of olefins and one imine give products with only low to moderate enantiomeric excess, while in the ruthenium-catalyzed hydrogenation of ketones a maximum e.e. of 82% is obtained. The low enantioselectivities are assumed to be related to the conformational flexibility of bifep-type ligands.

  本文介绍了一种合成 C2- 和 C1-对称 2,2″-二芳基膦取代的双铁金属化合物（bifep型配体）的协议，并描述了四种代表性化合物的制备 [(Sp,Sp)-2-R12P-2″- R22P-1,1″-双铁金属化合物；1 (bifep): R1 = R2 = Ph; 2: R1 = Ph, R2 = Cy; 3: R1 = R2 = 3,5-Me2C6H3; 4: R1 = 3,5-Me2−4-OMe-C6H2, R2 = 3,5-(CF3)2C6H3]。此外，还报道了三种钯(II)配合物的合成（[PdX2(L)], 10: L = 1, X = Cl; 11: L = 4, X = Cl; 12: L = 1, X = C6F5）以及四种 bifep 钌配合物的合成（13: [RuCl(p-cymene)(1)]PF6; 14: [RuI(p-cymene)(1)]PF6; 15: [RuCl(benzene)(1)]PF6; 16: [RuI(p-cymene)(1)]I）。在固态下，配合物 10、11 和 15 的双铁金属单元采取 (P)-形（10）或 (M)-形（11、15）构象。在溶液中，钯配合物 10 和 11 以快速相互转换的 (P)- 和 (M)-形构象的平衡混合物存在。铑和铱催化的不对称氢化反应对多种烯烃和一种亚胺的产物具有较低至中等的光学纯度，而在钌催化的酮氢化反应中，最高 e.e. 为 82%。低选择性被认为是由于 bifep 型配体的构象灵活性所致。
• New palladium and platinum polyfluorophenyl complexes with pyrazolyl N-donor ligands. Analysis of the restricted rotation of the polyfluorophenyl rings
  作者：M. Carmen Carrión、Alberto Díaz、Ana Guerrero、Félix A. Jalón、Blanca R. Manzano、Ana Rodríguez

  DOI：10.1039/b108139j

  日期：2002.3.11

  by a change in the complex concentration. For the derivative Pd(2,3,4,6-C6HF4)2(pzpm), containing a planar ligand, two atropisomers are observed even at high temperature, which excludes the existence of polyfluorophenyl rotation. Processes of Pd–N bond rupture or cis,trans-isomerization have not been observed for this complex on the NMR time scale. The molecular structure of complex Pd(C6F5)2(bpz*mFec)

  新的N-供体螯合物 配体 双（吡唑-1-基）（茴香醚-2-基）甲烷，bpzmArOMe，双（3,5-二甲基吡唑-1-基）烃基甲烷（烃基=苯甲醚-2-基，bpz * mArOMe;环己基，制备并表征了双（3，5-二甲基吡唑-1-基）二茂铁基甲烷，bpz * mFec。用这些化合物制备了新的钯和铂多氟苯基配合物配体以及先前描述的那些：双（吡唑-1-基）（苯酚-2-基）甲烷，bpzmArOH；双（3,5-二甲基吡唑-1-基）（苯酚-2-基）甲烷，bpz * mArOH; 2-（吡唑-1-基）-吡啶，pzpy和2-（吡唑-1-基）-嘧啶，pzpm。对于bpzmR或bpz * mR复合物，仅发现一种异构体，其中R基团在轴向取向。分析了新配合物的通量行为，主要是多氟苯基的旋转。对于具有非平面的复合物配体衍生自双（吡唑-1-基）甲烷的五氟苯基基团的旋转被发现具有不同的能垒。在第3位的甲基吡唑环减少了这种
• Pd(0) and Pd(II) derivatives with heteroannularly bridged chiral ferrocenyl diphosphine ligands – A stereochemical analysis
  作者：M. Carmen Carrión、Félix A. Jalón、Ana López-Agenjo、Blanca R. Manzano、Walter Weissensteiner、Kurt Mereiter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.12.023

  日期：2006.3

  The ligands (Sc, Sp)-1-diphenylphosphino-2,1′-(1-dicyclohexylphosphinopropanediyl)ferrocene, (Sc, Sp)-PPCyPF, and (Sc, Sp)-1-diphenylphosphino-2,1′-(1-diphenylphosphinopropanediyl)ferrocene, (Sc, Sp)-PPPhPF, have been used in the synthesis of the new Pd(0) and Pd(II) derivatives [Pd(PPCyPF)(DMFU)] (1) (DMFU = dimethylfumarate), [Pd(PPCyPF)(MA)] (2) (MA = maleic anhydride), [Pd(η3-2-Me-C3H4)(PP)]OTf

  配体（S c，  S p）-1-二苯基膦基2,1'-（1-二环己基膦基丙烷二基）二茂铁，（S c，  S p）-PP Cy PF和（S c，  S p）-1-二苯基膦基-2,1'-（1-二苯基膦基丙二基）二茂铁（S c，  S p）-PP Ph PF已用于合成新的Pd（0）和Pd（II）衍生物[Pd（PP Cy PF ）（DMFU）]（1）（DMFU =富马酸二甲酯），[Pd（PP Cy PF）（MA）]（2）（MA =马来酸酐），[将Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（PP）]光学传递函数（PP = PP赛扬PF，3 ; PP博士PF，4）（OTF =三氟甲磺酸酯），[ PdRR'（PP）]（R = Me，R'= Cl，PP = PP Cy PF，5，PP Ph PF，6 ; R = R'= Me，PP = PP Cy PF，7，PP Ph PF，8； R ＝ R′＝ C 6
• Reductive elimination of C6F5–C6F5 in the reaction of bis(pentafluorophenyl)palladium(ii) complexes with protic acids
  作者：Take-aki Koizumi、Atsuko Yamazaki、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1039/b802408a

  日期：——

  Reductive elimination of C6F5–C6F5 from cis-[Pd(C6F5)2L] (L = cod, bpy, and dppb) was promoted by Brønsted acids. HNO3 is a convenient acid for the formation of C6F5–C6F5 from [Pd(C6F5)2(cod)]. The products are controlled by the auxiliary ligand.

  的C还原消除6 ˚F 5 -C 6 ˚F 5从顺式- [钯（C 6 ˚F 5）2 L]（L =鳕鱼，py，和dppb）由布朗斯台德酸促进。 HNO 3是从[Pd（C 6 F 5）2（cod）]形成C 6 F 5 –C 6 F 5的便捷酸。产品由辅机控制配体。