2-(bromomethyl)-2-phenyltetrahydrofuran | 669055-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-2-phenyltetrahydrofuran
• 英文别名: 2-(Bromomethyl)-2-phenyloxolane
• CAS: 669055-04-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: CMNHMAXRBQZUTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-(phenylselanyl)benzoic acid 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以89 %的产率得到2-(bromomethyl)-2-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  四取代高价硒-卤素在催化亲电卤化中的研究与应用

  摘要：

  亲电卤化反应在各个领域都非常有用。由于高稳定性和商业可用性，N-卤代酰胺通常用作卤素源。为了激活N- 卤代酰胺，路易斯碱性硫属元素通常用作催化剂以将强配位的酰胺部分隔离。然而，相应的三取代硫属元素-卤素阳离子中间体对水分和亲核试剂敏感，导致在某些反应中相容性差。在此，我们报告了一种有效的催化卤化方案，使用苯基硒和邻位取代的羧酸作为催化剂。机理研究表明，四取代的中性高价硒-卤素物种是造成高反应性的原因。这种活性中间体被发现对水分稳定，催化体系适用于广泛的亲电功能化反应，包括卤代酰胺化、分子间卤代酯化、卤代环醚化、卤代内酯化、芳族卤代、

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05414

文献信息

• Investigating the Enantiodetermining Step of a Chiral Lewis Base Catalyzed Bromocycloetherification of Privileged Alkenes
  作者：Scott Denmark、Dietrich Böse

  DOI：10.1055/s-0036-1590951

  日期：2018.3

  The development of catalytic, enantioselective halofunctionalizations of unactivated alkenes has made significant progress in recent years. However, the identification of generally applicable catalysts for wide range of substrates has yet to be realized. A detailed understanding of the reaction mechanism is essential to guide the formulation of a truly general catalyst. Herein, we present our investigations on the enantiodetermining step of a Lewis base catalyzed bromocycloetherification that provides important insights and design criteria.

  最近几年来，对于未活化烯烃的催化、对映选择性卤代功能化反应取得了显著进展。然而，尚未实现对广泛底物适用的通用催化剂的识别。对反应机理的详细理解对于指导真正通用催化剂的制定至关重要。在这里，我们介绍了我们对路易斯碱催化溴环氧烷化反应中的对映决定步骤的研究，提供了重要的见解和设计准则。
• Solvent and catalyst-free bromofunctionalization of olefins using a mechanochemical approach
  作者：Jonathan Wong、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1039/d1ra01816g

  日期：——

  Bromofunctionalizations of olefins are an important class of chemical transformations. N-Bromoimide reagents are commonly used in these reactions but catalysts and chlorinated solvents are often employed to achieve a reasonable reaction rate. In this report, we present a solvent and catalyst-free bromofunctionalization of olefins using mechanical force.

  烯烃的溴官能化是一类重要的化学转化。N-溴酰亚胺试剂通常用于这些反应，但通常使用催化剂和氯化溶剂来实现合理的反应速率。在本报告中，我们提出了一种使用机械力对烯烃进行无溶剂和无催化剂溴官能化的方法。
• The (Schiff base)vanadium(V) Complex Catalyzed Oxidation of Bromide− A New Method for the in situ Generation of Bromine and Its Application in the Synthesis of Functionalized Cyclic Ethers
  作者：Marco Greb、Jens Hartung、Franz Köhler、Kristina Špehar、Ralph Kluge、René Csuk

  DOI：10.1002/ejoc.200400071

  日期：2004.9

  TBHP, and a vanadium(V) catalyst 5 afforded 6-endo-cyclized products, i.e. brominated tetrahydropyrans, as major compounds. The results from 51V NMR, ESI-MS, and supporting reactivity-selectivity studies indicated that the mechanism of the new bromination reaction consists of vanadium-dependent and vanadium-independent steps. A (Schiff base)vanadium(V) compound 5 is required for activation of TBHP

  （席夫碱）钒（V）配合物 5 与三齿亚胺助剂用作催化剂，用于在非水溶剂中用叔丁基过氧化氢 (TBHP) 氧化 Br−。该反应已用于将取代的 4-戊烯-1-醇转化为 5-外溴环化产物，包括用于合成全反式构型 2,3,4 的非对映异构纯杂环前体， 5-取代的四氢呋喃 2-epi-magnosalicin。用 pyHBr、TBHP 和钒 (V) 催化剂 5 的试剂组合处理 ψ 取代的双（高烯丙基）醇，得到 6-内环化产物，即溴化四氢吡喃，作为主要化合物。51V NMR、ESI-MS、支持反应选择性研究表明，新的溴化反应的机制由依赖钒和非依赖钒的步骤组成。（席夫碱）钒（V）化合物 5 是通过原位形成相应的叔丁基过氧配合物来活化 TBHP 所必需的。该试剂氧化 Br-，在反应条件下提供 Br2 作为活性溴化试剂。由此产生的分子溴以稳定的速率释放到溶液中，并用作在第二个独立于钒的步骤中从双（高烯丙基）醇合成
• Polarity Controlled Reversal of 5-<i>Exo</i>/6-<i>endo</i>-Selectivities in the Synthesis of β-Brominated Cyclic Ethers
  作者：Jens Hartung、Thomas Gottwald、Marco Greb

  DOI：10.1055/s-2003-43378

  日期：——

  Polar bromocyclizations of bishomoallylic alcohols (nucleophilic oxygen), which have methyl and/or phenyl substituents located at positions 1, 4, and/or 5, and cyclizations of the derived alkenoxyl radicals (electrophilic oxygen) followed by bromine atom trapping from BrCCl3, proceed with complementary regio­selectivities.

  位于 1、4 和/或 5 位具有甲基和/或苯基取代基的双茂烷基醇（亲核氧）的极性溴环化反应，以及衍生烯氧自由基（亲电氧）的环化反应，然后从 BrCCl3 中捕获溴原子，以互补的区域选择性进行。
• Studies on Thiourea Catalysed Bromocycloetherification and Bromolactonisations
  作者：Venkatachalam Pitchumani、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch20184

  日期：——

  Lewis base catalysed halofunctionalisation reactions of alkenes are well established and allow access to, among others, various oxygen containing heterocycles. By exploiting the known conversion of N-heterocyclic carbenes into the corresponding thioureas it has been possible to prepare and study a range of chiral and non-chiral Lewis base catalysts for such reactions. Although all thiourea catalysts

  路易斯碱催化的烯烃的卤代官能化反应是公认的，并且除其他外，还可以使用各种含氧杂环。通过利用已知的N-杂环卡宾转化成相应的硫脲的方法，可以制备和研究一系列用于这种反应的手性和非手性路易斯碱催化剂。尽管发现所有的硫脲催化剂都可介导溴环醚化和溴内酯化反应，但对映选择性不能实现。