(1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.03,8.04,10]tridecan-13-one oxime | 1260224-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.03,8.04,10]tridecan-13-one oxime
• 英文别名: (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one oxime；(1S,3R,4S,6S,8R,9R,10R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0(3,8).0(4,10)]tridecan-13-one oxime
• CAS: 1260224-22-3
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: MUQCDJKPUVYRLI-JCHASCFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.03,8.04,10]tridecan-13-one oxime 在 盐酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以88.3%的产率得到(1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.0^3,8.0^4,10]tridecan-13-one
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-methyl-cyclohex-2-enone 在 iron(III) chloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 苄基三乙基氯化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 silica gel 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 异丙醇 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 (1S,3R,4S,6R,8R,9R)-6-methyl-12-methylene-10-azatetracyclo[7.2.2.03,8.04,10]tridecan-13-one oxime
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m

文献信息

• Concise Total Synthesis of (+)-Lyconadin A
  作者：Takuya Nishimura、Aditya K. Unni、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja109516f

  日期：2011.1.26

  The total synthesis of lyconadin A from (R)-5-methylcyclohex-2-enone was accomplished. Our synthesis features the facile construction of a highly fused tetracyclic compound through a combination of an aza-Prins reaction and an electrocyclic ring opening. Transformation of the bromoalkene moiety in the tetracycle could be achieved by either a vinylogous Pummerer rearrangement or the formation and subsequent

  由(R)-5-甲基环己-2-烯酮全合成lyconadin A完成。我们的合成特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环化合物。四环中溴代烯烃部分的转化可以通过乙烯基普默勒重排或亚硝基烯烃的形成和随后异构化以提供 α,β-不饱和酮，由此构建吡啶酮环来实现。