N,N-dimethyl-P-(fluoren-9-yl)phosphonamidic chloride | 206563-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N,N-dimethyl-P-(fluoren-9-yl)phosphonamidic chloride
• 英文别名: N-[chloro(9H-fluoren-9-yl)phosphoryl]-N-methylmethanamine
• CAS: 206563-06-6
• 化学式: C₁₅H₁₅ClNOP
• 分子量: 291.717
• InChiKey: PRTSGDRXYRQOSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲胺 、 N,N-dimethyl-P-(fluoren-9-yl)phosphonamidic chloride 以 氯仿 为溶剂， 生成 N,N,N',N'-tetramethyl-P-(fluoren-9-yl)phosphonic diamide
  参考文献：
  名称：

  Elimination–addition with alkylidineoxophosphorane (phosphene) intermediates in nucleophilic substitution at PO centres: fluoren-9-ylphosphonamidic chlorides with amine nucleophiles 1

  摘要：

  与 Me2CHP(O)(NEt2)Cl 相比，芴基化合物 R2CHP(O)(NEt2)Cl （R2CHÂ =Â fluoren-9-yl）在与 Et2NH 的亲核取代中显示出极高的反应活性。在碱 {1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）} 的催化下进行置换，在竞争的 Me2NH 和 Et2NH 之间几乎没有区别。这些特征表明，这种消去加成（EA）机理带有一个活性磷烯中间体[R2CP(O)NEt2]。当 Et2ND 为亲核体时，δ 碳原子上的 HâD 交换发生得比取代快得多。这表明 EA 机制的消去阶段是可逆的 E1cB。

  DOI：

  10.1039/a800683k
• 作为产物：
  描述：

  芴-9-基-膦酸 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N,N-dimethyl-P-(fluoren-9-yl)phosphonamidic chloride
  参考文献：
  名称：

  Elimination–addition with alkylidineoxophosphorane (phosphene) intermediates in nucleophilic substitution at PO centres: fluoren-9-ylphosphonamidic chlorides with amine nucleophiles 1

  摘要：

  与 Me2CHP(O)(NEt2)Cl 相比，芴基化合物 R2CHP(O)(NEt2)Cl （R2CHÂ =Â fluoren-9-yl）在与 Et2NH 的亲核取代中显示出极高的反应活性。在碱 {1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）} 的催化下进行置换，在竞争的 Me2NH 和 Et2NH 之间几乎没有区别。这些特征表明，这种消去加成（EA）机理带有一个活性磷烯中间体[R2CP(O)NEt2]。当 Et2ND 为亲核体时，δ 碳原子上的 HâD 交换发生得比取代快得多。这表明 EA 机制的消去阶段是可逆的 E1cB。

  DOI：

  10.1039/a800683k

文献信息

• Elimination–addition with alkylidineoxophosphorane (phosphene) intermediates in nucleophilic substitution at PO centres: fluoren-9-ylphosphonamidic chlorides with amine nucleophiles 1
  作者：Martin J. P. Harger、Barbara T. Hurman

  DOI：10.1039/a800683k

  日期：——

  Compared with Me2CHP(O)(NEt2)Cl, the fluorenyl compound R2CHP(O)(NEt2)Cl (R2CH = fluoren-9-yl) shows remarkably high reactivity in nucleophilic substitution with Et2NH. Substitution is catalysed by base 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)} and shows little discrimination between competing Me2NH and Et2NH. These characteristics point to an elimination–addition (EA) mechanism with a reactive phosphene intermediate [R2CP(O)NEt2]. When Et2ND is the nucleophile, H–D exchange at the α carbon atom occurs much more quickly than substitution. This suggests that the elimination stage of the EA mechanism is reversible E1cB.

  与 Me2CHP(O)(NEt2)Cl 相比，芴基化合物 R2CHP(O)(NEt2)Cl （R2CHÂ =Â fluoren-9-yl）在与 Et2NH 的亲核取代中显示出极高的反应活性。在碱 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）} 的催化下进行置换，在竞争的 Me2NH 和 Et2NH 之间几乎没有区别。这些特征表明，这种消去加成（EA）机理带有一个活性磷烯中间体[R2CP(O)NEt2]。当 Et2ND 为亲核体时，δ 碳原子上的 HâD 交换发生得比取代快得多。这表明 EA 机制的消去阶段是可逆的 E1cB。