2-bromo-1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(phenylethynyl)naphthalene | 136008-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-bromo-1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(phenylethynyl)naphthalene
• 英文别名: 2-bromo-1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(2-phenylethynyl)naphthalene
• CAS: 136008-96-3
• 化学式: C₂₃H₂₁BrO₅
• 分子量: 457.321
• InChiKey: YQVDKIOHMKLOAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  598.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(phenylethynyl)naphthalene 在 吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 air 、 三乙基硼 、 Ph₃BiCO₃ 、 三苯基氢化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 3'-<<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>methyl>-6',7'-dihydro-3-hydroxy-3-(hydroxyphenylmethyl)-1',4,5,6,8,9,9'-heptamethoxyspiro<2H-benzindene-2,8'-<8H>cyclopentisoquinolin>-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Crystalline (.+-.)-Fredericamycin A. Use of Radical Spirocyclization

  摘要：

  Crystalline (+/-)-fredericamycin A (1) was synthesized using, as a key step, 5-exo-digonal radical closure of selenide 55. The selenide was generated from the corresponding ketone 54, itself assembled from two components: aldehyde 29 and bromonaphthalene 48. The product of the radical cyclization (56) was converted into spiro diketone 59, and the pentadienyl chain was then formed by a Wittig reaction. Selective deprotection of ring A was accompanied by isomerization of the diene system to the required E,E geometry, and treatment with boron tribromide, followed by aqueous hydrolysis in the presence of air, effected selective demethylation and oxidation to (+/-)-1. The radical spirocyclization used in this synthesis is a general method.

  DOI：

  10.1021/ja00104a009
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-三甲氧基苯 在 四(三苯基膦)钯 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 高氯酸 、 sodium dithionite 、 sodium dichromate 、 硫酸 、 四丁基溴化铵 、 溴 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-bromo-1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(phenylethynyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Clive, Derrick L. J.; Khodabocus, Ahmad; Vernon, Peter G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1433 - 1444

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Further model studies related to fredericamycin A: Analogues in which ring C is expanded to six atoms, and an examination of the diastereoselectivity of radical spirocyclization
  作者：Derrick L.J. Clive、Xianglong Kong、Christine Chua Paul

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00245-1

  日期：1996.4

  The fredericamycin A analogues 5 and 23 were synthesized. A key step is the process of radical spirocyclization, and the diastereoselectivity of this reaction was studied with model compounds. In vitro tests showed that 23 was active against certain cell lines of colon and prostate cancer, while compound 5 was essentially inactive.

  合成了腓特烈霉素A类似物5和23。关键步骤是自由基螺环化的过程，并使用模型化合物研究了该反应的非对映选择性。体外测试表明，23对结肠癌和前列腺癌的某些细胞系具有活性，而化合物5本质上无活性。
• Total synthesis of (±)-fredericamycin A. Use of radical spirocyclization
  作者：Derrick L. J. Clive、Yong Tao、Ahmad Khodabocus、Yong-Jin Wu、A. Gaëtan Angoh、Sharon M. Bennett、Christopher N. Boddy、Luc Bordeleau、Dorit Kellner、Galit Kleiner、Donald S. Middleton、Christopher J. Nichols、Scott R. Richardson、Peter G. Vernon

  DOI：10.1039/c39920001489

  日期：——

  (±)-Fredericamycin A 1 is synthesized using 5-exo-digonal radical closure of selenide 15(Scheme 2), and an unusual procedure for both selective demethylation of the advanced intermediate 22 and adjustment of the stereochemistry in the pentadienyl side chain.

  (±)-Fredericamycin A 1 的合成采用了硒化物 15 的 5-外向二元自由基闭合（方案 2），以及对高级中间体 22 进行选择性去甲基化和调整戊二烯侧链的立体化学的不寻常程序。