(η-C₄H₄BMe)Rh(μ-η:η-C₄H₄BMe)Rh(η-C₄H₄BMe) | 110749-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: (η-C₄H₄BMe)Rh(μ-η:η-C₄H₄BMe)Rh(η-C₄H₄BMe)
• 英文别名: μ-(η5-1-methylborole)-bis{(η5-1-methylborole)rhodium}；1-methylborole;rhodium
• CAS: 110749-31-0
• 化学式: C₁₅H₂₁B₃Rh₂
• 分子量: 439.576
• InChiKey: NOVILTVNGYTVTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-C₄H₄BMe)Rh(μ-η:η-C₄H₄BMe)Rh(η-C₄H₄BMe) 在 磷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以85%的产率得到hydridobis(η5-1-methylborole)rhodium
  参考文献：
  名称：

  衍生的汽油：VII。（η 5 -borol）铑komplexe UND nucleophiler abbau冯μ-（η 5 -1- phenylborol） -双[（η 5 -1- phenylborol）铑]

  摘要：

  脱氢borolenes络合Ç 4 ħ 6 BR（R = Me中，PH）具有的[Rh（η 2 -C 2 H ^ 4）2 CL] 2给出了三重盛装络合物μ-L-（RHL）2（III）与L =η 5 -C 4 H ^ 4 BR。III的环戊二烯降解可得到不带电荷的络合物CpRhL（IV）和水溶性盐Na [RhL 2 ]（Na + ·V），其特征为NMe 4 +（R = Me）和Cs +盐（R = Ph） 。在CD 2 Cl 2 / CF 3 CO中2 d复杂CpRh（η 5 -C 4 H ^ 4 BPH）示出了快速交换在α位置到硼在0℃下，因此提供了（η的亲电取代的第一个证据5 -borole）金属络合物。Ⅴ的质子化使RhHL 2（VII）作为第一（η 5 -borole）金属氢化物。各种中性亲核试剂会形成化合物[LRhY 3 ] [RhL 2 ]（VIII）（Y = PMe 3），IX（Y =

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80275-3
• 作为产物：
  描述：

  hydridobis(η5-1-methylborole)rhodium 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (η-C₄H₄BMe)Rh(μ-η:η-C₄H₄BMe)Rh(η-C₄H₄BMe)
  参考文献：
  名称：

  衍生的汽油：VII。（η 5 -borol）铑komplexe UND nucleophiler abbau冯μ-（η 5 -1- phenylborol） -双[（η 5 -1- phenylborol）铑]

  摘要：

  脱氢borolenes络合Ç 4 ħ 6 BR（R = Me中，PH）具有的[Rh（η 2 -C 2 H ^ 4）2 CL] 2给出了三重盛装络合物μ-L-（RHL）2（III）与L =η 5 -C 4 H ^ 4 BR。III的环戊二烯降解可得到不带电荷的络合物CpRhL（IV）和水溶性盐Na [RhL 2 ]（Na + ·V），其特征为NMe 4 +（R = Me）和Cs +盐（R = Ph） 。在CD 2 Cl 2 / CF 3 CO中2 d复杂CpRh（η 5 -C 4 H ^ 4 BPH）示出了快速交换在α位置到硼在0℃下，因此提供了（η的亲电取代的第一个证据5 -borole）金属络合物。Ⅴ的质子化使RhHL 2（VII）作为第一（η 5 -borole）金属氢化物。各种中性亲核试剂会形成化合物[LRhY 3 ] [RhL 2 ]（VIII）（Y = PMe 3），IX（Y =

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80275-3
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丁炔 、 苯甲酸 在 (η-C₄H₄BMe)Rh(μ-η:η-C₄H₄BMe)Rh(η-C₄H₄BMe) 、 copper diacetate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到1,4-diethyl-2,3-diphenylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  μ-Borole triple-decker complexes as catalysts for oxidative coupling of benzoic acid with alkynes. Structure of a hybrid rhodacyclopentadienyl/borole triple-decker complex

  摘要：

  Reaction of dimethylamine adduct of 1-methyl-3-borolene with [(C2H4)(2)RhCl](2) gives the triple decker complex (eta-C4H4BMe)Rh(mu-eta:eta-C4H4BMe)Rh(eta-C4H4BMe) (1a) in 62% yield and trace amount (<1%) of the hybrid rhodacyclopentadienyl/borole triple-decker complex (eta-C4H4BMe)Rh(mu-eta:eta-C4H4Rh{(mu-eta:eta-C4H4BMe)Rh(eta-C4H4BMe)})Rh(eta-C4H4BMe) (2). The structure of 2 was determined by X-ray diffraction. In the presence of Cu(OAc)(2), 1a and (eta-C4H4BPh)Rh(mu-eta:eta-C4H4BPh)Rh(eta-C4H4BPh) (1b) catalyze the oxidative coupling of benzoic acid with diphenylacetylene selectively giving 1,2,3,4-tetraphenylnaphtalene in 50-90% yields. Analogous reactions of benzoic acid with 1-phenyl-1-butyne catalyzed by 1a and [CpRhI2](2) regioselectively give 1,4-diethyl-2,3-diphenylnaphthalene. The related dicationic triple-decker complexes [(9-SMe2-7,8-C2B9H10)Rh(mu-eta:eta-C4H4BPh)Rh(9-SMe2-7,8-C2B9H10)](2+) (3) and [Cp*Rh(mu-eta:eta-C4H4BPh)IrCp*](2+) (4) were also tested as catalysts. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.004

文献信息

• Borole Derivatives. 22. Iodine Degradation of the Triple-Decker Complexes (μ-C₄H₄BR)[Rh(C₄H₄BR)]₂ (R = Ph, Me):  Synthesis and Structural Characterization of Heterocubanes [Rh(μ₃-I)(C₄H₄BR)]₄ and of Bis(borole)rhodium Complexes RhI(C₄H₄BR)₂¹
  作者：Gerhard E. Herberich、Hartmut J. Eckenrath、Ulli Englert

  DOI：10.1021/om970422q

  日期：1997.9.1

  in the crystal of 3b. One borole ligand of Cs-3b is planar and η5-bonded with a normal Rh−B1 bond distance [236.7(6) pm]. The second ligand shows an unusual folding of 15.8(9)° along the line C2−C5, a very weak bonding interaction Rh−B2 [252.8(6) pm] approaching η4-coordination, and a close contact I−B2 [295.3(6) pm]. Both borole ligands show diene-like C−C bond length patterns with weak Rh-to-borole

  的三重双层复合体（μ-C 4 H ^ 4 BR）的[Rh（C 4 H ^ 4 BR）] 2（R =苯基，Me）的（1），在甲苯或二氯甲烷中，以产生heterocubanes的[Rh元素碘（μ反应3 -I）（C 4 H 4 BR）] 4（2）和双（硼烷基）异铑络合物RhI（C 4 H 4 BR）2（3）。杂合子2交换片段RhI（C 4 H 4 BR）的速率相对于NMR时间尺度是快速的。双（硼）化合物3存在于旋转异构体的平衡Ç小号- 3 = c ^ 2 v - 3与Δ - [R ħ =（-1.7±0.2）千焦耳摩尔- 1和Δ ř小号=（-16±1）.J摩尔- 1 ķ - 1对3b。报告了正向和反向异构化反应的活化参数。异构化是通过环环旋转的机理发生的。通过TOCSY NMR光谱（1 H NMR，-80°C，混合时间150 ms）证明了3b的情况。晶体结构的确定报告了2a，2b和3b。在3b的晶体中发现了高能异构体C