| 1010785-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1010785-89-3
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₃
• 分子量: 263.337
• InChiKey: UKJQETMHBUSYQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 dirhodium tetraacetate 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 cis-N-tert-butyl-3-methoxycarbonyl-4-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂用于2-重氮乙酰乙酰胺和重氮丙二酸酯酰胺类分子内C–H分子的插入

  摘要：

  2- diazoacetoacetamides分子内卡宾C-H插入，导致γ-和/或β内酰胺类，是通过双核钌（I，I）的类型的[Ru配合物催化的有效2（μ-L 1）2（CO ）4 L 2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐的双齿，杯[4]亚烯二羧酸盐，糖精或6-氯吡啶-2-油酸酯配体。通过与铑催化剂（即四乙酸二钠铑和杯状杯[4]亚芳基二羧酸酯）铑相比较，产物收率相似，并且插入反应的区域选择性相同。令人惊讶的是，甚至钌（0）簇Ru 3（CO）12被发现是插入2-重氮乙酰乙酰胺和一些重氮乙酰胺的类胡萝卜素C–H的有效催化剂。就非对映选择性而言，获得了β-和γ-内酰胺的反式异构体。然而，从重氮丙二酸酯酰胺2获得的β-内酰胺选择性地产生顺式异构体，其缓慢地重排成反式异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.053
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸甲酯酰氯 、 N-叔丁基苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂用于2-重氮乙酰乙酰胺和重氮丙二酸酯酰胺类分子内C–H分子的插入

  摘要：

  2- diazoacetoacetamides分子内卡宾C-H插入，导致γ-和/或β内酰胺类，是通过双核钌（I，I）的类型的[Ru配合物催化的有效2（μ-L 1）2（CO ）4 L 2 2 ]，其中L 1是桥接乙酸盐的双齿，杯[4]亚烯二羧酸盐，糖精或6-氯吡啶-2-油酸酯配体。通过与铑催化剂（即四乙酸二钠铑和杯状杯[4]亚芳基二羧酸酯）铑相比较，产物收率相似，并且插入反应的区域选择性相同。令人惊讶的是，甚至钌（0）簇Ru 3（CO）12被发现是插入2-重氮乙酰乙酰胺和一些重氮乙酰胺的类胡萝卜素C–H的有效催化剂。就非对映选择性而言，获得了β-和γ-内酰胺的反式异构体。然而，从重氮丙二酸酯酰胺2获得的β-内酰胺选择性地产生顺式异构体，其缓慢地重排成反式异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.053

文献信息

• Palladium Catalysis in the Intramolecular Carbene C-H Insertion of α-Diazo-α-(methoxycarbonyl)acetamides to Form β-Lactams
  作者：Daniel Solé、Ferran Pérez-Janer、M.-Lluïsa Bennasar、Israel Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201800666

  日期：2018.8.31

  The intramolecular carbene C–H insertion of α-diazo-α(methoxycarbonyl)acetamides leading to β-lactams is effectively catalyzed by palladium complexes. It is found that whereas Pd(0)catalysts typically produce mixtures of β-lactams together with Buchner-type reaction products, the use of Pd(II)-catalysts results in highly chemoselective transformations. According to DFT calculations, this insertion reaction

  钯配合物有效催化α-重氮-α（甲氧基羰基）乙酰胺的分子内卡宾C-H插入生成β-内酰胺。发现 Pd(0) 催化剂通常产生 β-内酰胺与 Buchner 型反应产物的混合物，而 Pd(II) 催化剂的使用导致高度化学选择性转化。根据 DFT 计算，这种插入反应是逐步发生的，并且涉及前所未有的 Pd(II) 促进的曼尼希型反应，通过金属碳烯诱导的两性离子中间体。