diethyl benzyl-α-d-malonate | 87482-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl benzyl-α-d-malonate
• 英文别名: [HDABCO][DB(2,4,6-F-Ph)₃]；Diethyl 2-[deuterio(phenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 87482-83-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 251.287
• InChiKey: ICZLTZWATFXDLP-MMIHMFRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl benzyl-α-d-malonate 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 oxonium 、 溴 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 2-bromo-3-phenylpropionate-3-d
  参考文献：
  名称：

  Bromide ion promoted .beta.-elimination in .alpha.-bromo ester substrates. Evidence for an intermediate in the E2C reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a012
• 作为产物：
  描述：

  benzyl alcohol-d1 在 氯化亚砜 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 生成 diethyl benzyl-α-d-malonate
  参考文献：
  名称：

  Bromide ion promoted .beta.-elimination in .alpha.-bromo ester substrates. Evidence for an intermediate in the E2C reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a012

文献信息

• Metal-Free Hydrogenation of Electron-Poor Allenes and Alkenes
  作者：Blanca Inés、David Palomas、Sigrid Holle、Sebastian Steinberg、Juan A. Nicasio、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201205348

  日期：2012.12.3

  The poorer, the better: A metal‐free catalytic procedure for the reduction of electron‐poor allenes and alkenes has been developed. The method employs a frustrated Lewis pair based catalyst. 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO)/B(C6F5)3 was shown to be the best combination in optimization studies.

  越差越好：已开发出一种用于减少电子贫乏的烯和烯烃的无金属催化方法。该方法使用沮丧的路易斯对基催化剂。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）/ B（C 6 F 5）3被证明是优化研究的最佳组合。
• Tuning the Lewis Acidity of Boranes in Frustrated Lewis Pair Chemistry: Implications for the Hydrogenation of Electron-Poor Alkenes
  作者：Juan A. Nicasio、Sebastian Steinberg、Blanca Inés、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201301158

  日期：2013.8.12

  very same reason, might be unable to promote the prior H2 split. After systematic testing of several boranes of different Lewis acidity (assessed by using the Childs’ method) and steric demand, an optimal situation that employs tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane was reached. Mixtures of this borane with 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) exhibited excellent catalytic activity for the hydrogenation

  沮丧的Lewis对对无金属还原电子缺陷的烯烃的分析表明，决定速率的步骤可能是H 2的杂化裂解形成on硼氢化物盐，或随后的氢化物部分转移到氢原子上。迈克尔型加成反应后的底物 虽然使用强路易斯酸（例如B（C 6 F 5）3）有助于这些方法的第一步，但相反，使用弱路易斯酸会有利于氢化物向烯烃的转移，由于同样的原因，无法提升先前的H 2分裂。在对几种具有不同路易斯酸度的硼烷（使用Childs方法评估）和空间需求进行系统测试之后，得出了使用三（2,4,6-三氟苯基）硼烷的最佳情况。该硼烷与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的混合物对亚烷基丙二酸酯的加氢反应具有优异的催化活性。实际上，这种转化可以在比我们先前报道的条件更温和的条件下完成。此外，反应范围可以扩大到其他含有酯，砜或硝基官能团作为吸电子取代基的缺电子烯烃。
• Hydride transfer in the reduction of substituted benzylidene malonic diesters by coenzyme NAD(P)H model
  作者：Deng Gang、Yu Jun、Yang Xiao-ping、Xu Hui-jun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87921-7

  日期：1990.1

  The reduction of substituted benzylidene malonic diesters by 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide(BNAH) is catalyzed by magnesium perchlorate. Kinetic isotope effects studies show that the C(4)-H bond cleavage in BNAH is involved in the rate determining step. Spectroscopic investigations have revealed that the ternary complex is formed in the ground state while complexation of substrate with magnesium

  高氯酸镁催化1-苄基-1,4-二氢烟碱酰胺（BNAH）还原取代的亚苄基丙二酸二酯。动力学同位素效应研究表明，BNAH中的C（4）-H键裂解参与速率确定步骤。光谱研究表明，三价络合物是在基态下形成的，而底物与镁离子的络合速度加快。
• DENG, GANG;XU, HUI-JUN, J. CHEM. SOC. PT. 2. PERKIN TRANS.,(1990) N, C. 1133-1137
  作者：DENG, GANG、XU, HUI-JUN

  DOI：——

  日期：——
• KWART, H.;GAFFNEY, A., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 24, 4502-4508
  作者：KWART, H.、GAFFNEY, A.

  DOI：——

  日期：——