cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin | 474264-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin
• 英文别名: (tetradimethoxymethylphenylporphyrin)Co；[Co^II(TDMPP)]；[5,10,15,20-tetrakis(3',5'-dimethoxyphenyl)porphinato]cobalt(II)
• CAS: 474264-34-1
• 化学式: C₅₂H₄₄CoN₄O₈
• 分子量: 911.937
• InChiKey: QMQNCPRRNXQUKB-YOPYOQPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.65
• 重原子数：
  65.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  127.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己炔 、 cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到2-(1-hexenyl){5,10,15,20-tetrakis(3',5'-dimethoxyphenyl)-porphinato}cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  受限的树突状核心中有机转化的特征：AIBN引发的树状大分子钴（II）卟啉与炔烃的反应研究。

  摘要：

  在60°C的偶氮二异丁腈（AIBN）存在下，聚（芳基酯）树状大分子卟啉[（m- [Gn] TPP）Co（II）]（世代n = 0-4）的钴（II）络合物，在金属中心进行了几个炔烃的烯基化反应。观察到[（m- [Gn] TPP）Co（II）]（n = 3和4）完全抑制了双键迁移（二次转化），得到了[（m- [Gn] TPP）Co（ III）-C（= CH（2））R]（n = 3和4）。[（m- [Gn] TPP）Co（II）]（n = 0-3）的总反应速率几乎不依赖于树枝状取代基的大小，而最大树枝状聚合物[（m -[G4] TPP）Co（II）]。纯[[m- [Gn] TPP）Co（III）-C（= CH（2））Bu]（n = 0-4）进行双键迁移的机理研究表明，二次转化涉及[[ m- [Gn] TPP）Co（III）H]（n = 0-4），衍生自[（m- [Gn] TPP）Co（II）]和AIBN，而不是单独的[（m-

  DOI：

  10.1002/chem.200304851
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) acetate 、 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  β-吡咯硝基取代的钴（ii）卟啉的合成与电化学。NO 2基团对酸性介质中氧化还原电势，电子转移机理和分子氧催化还原的影响

  摘要：

  合成了四种钴（II）卟啉，其中两个含有β-吡咯硝基取代基，并通过电化学和光谱电化学对其进行了表征。所研究的化合物表示为（TRPP）Co和（NO 2 TRPP）Co，其中TRPP是取代的四苯基卟啉的二价阴离子，R是大环的四个苯环上的CH 3或OCH 3取代基。在含有0.10 M高氯酸四正丁铵的CH 2 Cl 2中，每种化合物均观察到两次还原和三种氧化。没有硝基取代基的化合物的第一次还原是以金属为中心的，并导致形成Co（I）卟啉，然后与CH 2 Cl 2溶剂反应生成碳σ键结合的Co III –R络合物。然后在更多的负电势处进一步降低，从而生成不稳定的Co（II）σ键结合的化合物。与这些反应相反，在相同的溶液条件下，硝基取代的卟啉的第一次还原是以大环为中心的，并得到了Co（II）卟啉π阴离子自由基产物。然后，在更多的负电势之后，这种可逆的电子转移之后，进行第二次可逆的单电子加成，得到Co（II）

  DOI：

  10.1039/c4dt01072h
• 作为试剂：
  描述：

  氧气 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin 作用下， 以70%的产率得到双氧水
  参考文献：
  名称：

  β-吡咯硝基取代的钴（ii）卟啉的合成与电化学。NO 2基团对酸性介质中氧化还原电势，电子转移机理和分子氧催化还原的影响

  摘要：

  合成了四种钴（II）卟啉，其中两个含有β-吡咯硝基取代基，并通过电化学和光谱电化学对其进行了表征。所研究的化合物表示为（TRPP）Co和（NO 2 TRPP）Co，其中TRPP是取代的四苯基卟啉的二价阴离子，R是大环的四个苯环上的CH 3或OCH 3取代基。在含有0.10 M高氯酸四正丁铵的CH 2 Cl 2中，每种化合物均观察到两次还原和三种氧化。没有硝基取代基的化合物的第一次还原是以金属为中心的，并导致形成Co（I）卟啉，然后与CH 2 Cl 2溶剂反应生成碳σ键结合的Co III –R络合物。然后在更多的负电势处进一步降低，从而生成不稳定的Co（II）σ键结合的化合物。与这些反应相反，在相同的溶液条件下，硝基取代的卟啉的第一次还原是以大环为中心的，并得到了Co（II）卟啉π阴离子自由基产物。然后，在更多的负电势之后，这种可逆的电子转移之后，进行第二次可逆的单电子加成，得到Co（II）

  DOI：

  10.1039/c4dt01072h

文献信息

• Steric Control of Organic Transformation by a Dendrimer Cage:  Organocobalt Dendrimer Porphyrins as Novel Coenzyme B₁₂ Mimics
  作者：Makoto Uyemura、Takuzo Aida

  DOI：10.1021/ja020687i

  日期：2002.9.1

  contrast, with other cobalt(II) porphyrins, isomerized compounds such as Co(III)-C(CH(3))=CHOH (5) and Co(III)-CH(CH(3))CHO (6) were formed in addition to 4. A stereochemical investigation with (m-[G3]TPP)Co(II) using AIBN-d(12), in place of nondeuterated AIBN, demonstrated that the alkylation (cobalt(III) hydride addition to propargyl alcohol) is selective to a trans adduct. Results also indicated

  聚（芳基酯）树枝状大分子卟啉（m-[Gn]TPP）Co（II）和（p-[Gn]TPP）Co（II）（n = 0-3）的钴（II）配合物经历了AIBN引发的烷基化(AIBN = 2,2'-azobis(isobutyronitrile)) 在 60 摄氏度的 CDCl(3) 中，在金属中心与炔丙醇，其中树枝状取代基不影响整体转化率，但会影响烷基化的选择性。具有最大的 (m-[G3]TPP)Co(II)，单一的有机钴 (III) 物种 (Co(III)-C(=CH(2))CH(2)OH, 4) 在 91 % 产率，这是由于大树枝状聚合物笼对 4 的空间保护，避免了另一种钴卟啉物质分子的进入。相比之下，对于其他钴 (II) 卟啉，异构化化合物如 Co(III)-C(CH(3))=CHOH (5) 和 Co(III)-CH(CH(3))CHO (6) 是除了 4. 使用 AIBN-d(12) 代替非氘化
• Pyrazine-bridged cobalt porphyrin: Characterization, unique crystal structure and computational studies
  作者：Bishnu Prasad Borah、Smita Majumder、Partha Pratim Nath、Abdul K. Choudhury、Jagannath Bhuyan

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.134557

  日期：2023.3

  The synthesis, crystal structures and theoretical studies of two cobalt porphyrins, [CoII(TDMPP)] (1a) and [CoII(TDMPP)}2(pyz)] (1b), (TDMPP = meso‑5,10,15,20-tetrakis(3,5-dimethoxyphenyl)porphyrin, pyz= pyrazine) is discussed. In 1b, the pyrazine is bridged between two Co-porphyrin moieties forming a binuclear Co(II) porphyrin complex. The Co•••Co nonbonding distance between two cobalt metal is 7

  两种钴卟啉 [Co II (TDMPP)] ( 1a)和 [Co II (TDMPP)} 2 (pyz)] ( 1b) , (TDMPP =  meso ‑5,10,讨论了 15,20-四(3,5-二甲氧基苯基)卟啉，pyz=吡嗪)。在1b, 吡嗪桥接在两个 Co-卟啉部分之间，形成双核 Co(II) 卟啉复合物。两个钴金属之间的Co•••Co非键合距离为7.11 Å。这是第一份报告，其中两个钴卟啉通过桥接吡嗪配体连接。使用前沿分子轨道能量和自然键轨道分析讨论了两个桥联 Co(II) 卟啉通过配体的键合相互作用。自然键轨道 (NBO) 分析表明，从孤对吡嗪氮原子到金属钴的反键轨道 (lpN ( pyz ) → lpCo*) 的电荷转移对稳定吡嗪键合结构具有重要作用.