(E)-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)acrylonitrile | 82125-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)acrylonitrile
• 英文别名: (E)-3-phenyl-2-trimethylsilylpropenenitrile；(E)-3-phenyl-2-trimethylsilylprop-2-enenitrile
• CAS: 82125-02-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NSi
• 分子量: 201.343
• InChiKey: SYFAYDNWAPOSIR-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)acrylonitrile 在 potassium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到3-苯基丙-2-烯腈
  参考文献：
  名称：

  使用 C,N-双（三甲基甲硅烷基）烯酮亚胺和羰基化合物的路易斯酸介导合成 2-烯腈

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，羰基化合物与 C,N-双（三甲基甲硅烷基）烯酮亚胺的缩合反应得到 2-取代的 2-烯腈。三（三甲基甲硅烷基）烯酮亚胺和醛的组合导致 2-三甲基甲硅烷基-2-烯腈的高 E 选择性形成。在一些路易斯酸中，溴化镁在 2-三甲基甲硅烷基-2-十一烯腈的形成过程中具有最佳的 E 选择性。2-三甲基甲硅烷基-2-烯腈在氟化钾的甲醇水溶液中的立体特异性原脱甲硅烷基化实现了从醛到 (Z)-2-烯腈的新途径。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.528
• 作为产物：
  描述：

  丁腈 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(E)-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过 C-CN 键活化钴催化的炔烃的碳氰化和氢氰化

  摘要：

  报道了钴催化的炔烃通过有机氰化物的 C-CN 键断裂发生的碳氰化和氢氰化反应。通过用 Zn 还原生成的低价钴-二膦催化剂以反式选择性促进炔烃的芳基氰化。相比之下，向该催化体系中添加 Zn(OTf) 2不仅加速了转化，而且改变了立体选择性，提供了顺式-芳基氰化产物。本催化体系证明对于使用烯基氰化物的烯基氰化以及使用丙腈作为 HCN 替代物的转移氢氰化是有效的。已经对芳基氰化进行了实验和计算研究，以深入了解反应途径，包括钴和钴/锌催化下立体发散的可能来源。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c00181

文献信息

• Sulfinylnitriles: Sulfinyl-Metal Exchange-Alkylation Strategies
  作者：Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/chem.201203174

  日期：2013.2.4

  organolithiums, Grignard reagents, or zincates to sulfinylnitriles triggers a facile sulfinyl–metal exchange to afford N‐ or C‐metalated nitriles. Sulfinyl–magnesium exchange–alkylations efficiently install quaternary and tertiary centers, even in the case of tertiary sulfinylnitriles that contain a highly acidic methine proton. α‐Sulfinylalkenenitriles afford moderately nucleophilic magnesiated nitriles, and

  添加有机锂，格氏试剂，或锌酸盐到sulfinylnitriles触发器一个浅显亚磺酰基-金属交换，得到N -或C -金属化的腈。亚磺酰基-镁交换-烷基化有效地建立了四级和三级中心，即使在具有高酸性次甲基质子的叔亚磺酰基腈的情况下也是如此。α-亚磺酰基烯腈提供适度的亲核性镁化腈，通过转化为相应的镁酸酯可以显着提高反应性。亚磺酰基-金属交换非常快，可与季，叔和乙烯基α-亚磺酰基腈有效地进行交换，并且在腈烷基化反应中表现出出色的官能团耐受性。
• Cooperative Palladium/Lewis Acid-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkenes and Alkynes Using 1-Methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile
  作者：Anup Bhunia、Klaus Bergander、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.8b10651

  日期：2018.11.28

  represents a clean and safe alternative to hydrocyanation processes using toxic HCN gas. Such reactions provide access to pharmaceutically important nitrile derivatives starting with alkenes and alkynes. Herein, an efficient and practical cooperative palladium/Lewis acid-catalyzed transfer hydrocyanation of alkenes and alkynes is presented using 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile as a benign and readily

  催化转移氢氰化是使用有毒 HCN 气体的氢氰化工艺的一种清洁和安全的替代方法。此类反应提供了获得以烯烃和炔烃为原料的药学上重要的腈衍生物的途径。在此，使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈作为良性且易于获得的 HCN 来源，提出了一种高效实用的钯/路易斯酸催化的烯烃和炔烃转移氢氰化反应。大量腈衍生物（> 50 个例子）是由脂肪族和芳香族烯烃制备的，具有良好到优异的抗马尔科夫尼科夫选择性。一系列脂肪族烯烃参与选择性氢氰化反应以提供相应的腈。所介绍的方法可用于内烯烃的链式氢氰化反应，以提供具有良好区域选择性的末端腈。该协议也适用于生物活性分子的后期修饰。
• Stereoselective synthesis of (E)-2-(1-hydroxyalkyl)alk-2-enenitriles via(Z)-1-cyanoalk-1-enyl anion intermediates
  作者：Yoshiro Sato、Kyoko Hitomi

  DOI：10.1039/c39830000170

  日期：——

  Fluoride ion-induced desilylation of (E)-2-trimethylsilylalk-2-enenitriles affords(Z)-1-cyanoalk-1-enyl anion intermediates, which are trapped by carbonyl compounds to give (E)-2-(1-hydroxyalkyl)alk-2-enenitriles with 100% retention of the configuration.

  氟离子诱导的（E）-2-三甲基甲硅烷基烷基-2-烯腈的甲硅烷基化反应生成（Z）-1-氰基烷基-1-烯基阴离子中间体，被羰基化合物捕获，得到（E）-2-（1-羟烷基） ）烷基-2-乙腈，具有100％的构型保留率。
• Selective synthesis of (Z)-alk-2-enenitriles from aldehydes
  作者：Yoshiro Sato、Yasuko Niinomi

  DOI：10.1039/c39820000056

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of (Z)-alk-2-enenitriles from aldheydes is accomplished by reaction with tris(trimethylsilyl)ketenimine, followed by alkali treatment.

  通过与三（三甲基甲硅烷基）酮亚胺反应，然后进行碱处理，可以从醛类中高度立体选择性地合成（Z）-烷基-2-烯腈。
• SATO, YOSHIRO;NIINOMI, YASUKO, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1982, N 1, 56-57
  作者：SATO, YOSHIRO、NIINOMI, YASUKO

  DOI：——

  日期：——