t-butyl α-isobutyldiazoacetate | 1141821-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: t-butyl α-isobutyldiazoacetate
• 英文别名: tert-butyl 2-diazo-4-methylpentanoate
• CAS: 1141821-53-5
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₂
• 分子量: 198.265
• InChiKey: CJAIFBNARKVZJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl α-isobutyldiazoacetate 、 4-甲基环己酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到tert-butyl trans-1-isobutyl-5-methyl-2-oxocycloheptanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hashimoto, Takuya; Naganawa, Yuki; Maruoka, Keiji, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6614 - 6617

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-4-methylpentanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 t-butyl α-isobutyldiazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Hashimoto, Takuya; Naganawa, Yuki; Maruoka, Keiji, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6614 - 6617

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Cyclopropanation/[1,5]-Hydrogen Shift to Access Rauhut–Currier Product
  作者：Seung Tae Kim、Rameshwar Prasad Pandit、Jaesook Yun、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03937

  日期：2021.1.1

  A Michael addition initiated cyclopropanation/[1,5]-hydrogen shift has been developed for the enantioselective synthesis of Rauhut–Currier products. The reaction of α-alkyl diazoesters and in situ generated o-quinone methides proceeds in the presence of chiral oxazaborolidinium ion, providing Z-stereocontrolled Rauhut–Currier products in high yields (up to 96%) with excellent Z/E selectivities (>20:1)

  已经开发了迈克尔加成引发的环丙烷化/ [1,5]-氢转移，用于Rauhut-Currier产品的对映选择性合成。α-烷基重氮酸酯与原位生成的邻醌甲基化物的反应在手性恶唑硼烷二鎓离子的存在下进行，可提供高收率（高达96％）的Z-立体控制Rauhut-Currier产品，并具有出色的Z / E选择性（> 20） ：1）和对映选择性（最高> 99％ee）。通过将产物转化为具有两个相邻的手性立体中心的3，4-二氢香豆素来说明合成用途。
• Catalytic Asymmetric Formal C–C Bond Insertion Reaction of Aldehydes via 1,2-Acyl Shift: Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters with Three Carbonyl Groups
  作者：Hye-Min Jeong、Jin Won Lee、Dong Kyu Kim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acscatal.3c04726

  日期：2024.1.5

  The formal C–H bond insertion reaction into aldehydes via 1,2-hydride shift has been well established; however, the formal C–C bond insertion is more challenging. In the presence of chiral oxazaborolidinium ion (COBI) catalyst, the formal C–C bond insertion into glyoxals was developed via an 1,2-acyl shift for the construction of α-alkyl-α-formyl-β-ketoesters in high yield (up to 97%) with high enantioselectivity

  通过 1,2-氢化物位移将 C-H 键插入醛中的正式反应已经确立；然而，正式的 C-C 键插入更具挑战性。在手性恶唑硼烷鎓离子 (COBI) 催化剂存在下，通过 1,2-酰基转移将 C-C 键正式插入乙二醛中，以高产率构建 α-烷基-α-甲酰基-β-酮酯（高达 97%），具有高对映选择性（高达 >99%）。计算证据表明，底物之间的非共价相互作用 (n → π*) 稳定了过渡态，从而导致高对映选择性。该方法能够构建包含三个不同羰基的独特无环全碳四元立构中心。