N’-benzylidene-N-methylphosphorohydrazidothioic dichloride | 245091-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N’-benzylidene-N-methylphosphorohydrazidothioic dichloride
• 英文别名: (2-benzylidene-1-methylhydrazineyl)phosphonothioic dichloride；PhCH=NN(Me)P(S)Cl2；N-(benzylideneamino)-N-dichlorophosphinothioylmethanamine
• CAS: 245091-45-6
• 化学式: C₈H₉Cl₂N₂PS
• 分子量: 267.119
• InChiKey: XOEVTQBGMVUUES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,12-四氮杂环十五烷 、 N’-benzylidene-N-methylphosphorohydrazidothioic dichloride 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以52%的产率得到N-(benzylideneamino)-N-methyl-16-sulfanylidene-1,5,9,13-tetraza-16λ5-phosphabicyclo[11.2.1]hexadecan-16-amine
  参考文献：
  名称：

  四氮杂大环化合物在含磷树枝状聚合物表面上的接枝

  摘要：

  在磷表面上接枝了三种类型的四氮杂大环（1,4,8,11-四氮杂环十四烷，1,4,8,12-四氮杂环十五烷和1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮）。包含具有P（S）Cl 2端基的树状聚合物（对于第1代和第3代：这分别对应于三个和十二个大环），并在模型化合物PhCHNN（Me）P（S）Cl 2上。取决于大环的性质，该反应诱导形成五元环（二氮杂膦酰基）或六元环（二氮杂膦酰基）。该加合物的结构由推导出13 C NMR谱，然后从反应产物（X射线衍射研究8，9，10）的模型化合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1701::aid-ejoc1701>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(1-methylhydrazido)thiophosphane 、 苯甲醛 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到N’-benzylidene-N-methylphosphorohydrazidothioic dichloride
  参考文献：
  名称：

  四氮杂大环化合物在含磷树枝状聚合物表面上的接枝

  摘要：

  在磷表面上接枝了三种类型的四氮杂大环（1,4,8,11-四氮杂环十四烷，1,4,8,12-四氮杂环十五烷和1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮）。包含具有P（S）Cl 2端基的树状聚合物（对于第1代和第3代：这分别对应于三个和十二个大环），并在模型化合物PhCHNN（Me）P（S）Cl 2上。取决于大环的性质，该反应诱导形成五元环（二氮杂膦酰基）或六元环（二氮杂膦酰基）。该加合物的结构由推导出13 C NMR谱，然后从反应产物（X射线衍射研究8，9，10）的模型化合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1701::aid-ejoc1701>3.0.co;2-6

文献信息

• An efficient synthesis combining phosphorus dendrimers and 15-membered triolefinic azamacrocycles: towards the stabilization of platinum nanoparticles
  作者：Grégory Franc、Elena Badetti、Carine Duhayon、Yannick Coppel、Cédric-Olivier Turrin、Jean-Pierre Majoral、Rosa-María Sebastián、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1039/b9nj00568d

  日期：——

  bearing as terminal groups triazatriolefinic macrocycles is reported, from generation 1 (6 macrocycles) to generation 4 (48 macrocycles). These macrocycles are linked to the dendrimers through diazaphospholane moieties (5-membered rings). The complexation ability of these dendrimers and of a compound possessing a single macrocycle was tested towards Pt2(dba)3. A discrete complex could be isolated only

  据报道，从第一代（6个大环）到第四代（48个大环），以三氮杂三烯大环作为末端基团的一系列新的含磷树枝状大分子的合成。这些大环通过以下方式与树状聚合物连接二氮磷烷部分（5元环）。测试了这些树枝状化合物和具有一个大环的化合物的络合能力Pt 2（dba）3。仅在模型化合物的情况下，才能分离出离散的复合物，而树枝状聚合物提供了高度支化的铂（0） 纳米颗粒与树枝状聚合物交织在一起。
• (+)-Cinchonine-Decorated Dendrimers as Recoverable Organocatalysts
  作者：Jordi Rull、Martí Casals、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1002/cctc.201500580

  日期：2015.9.1

  First‐ and fourth‐generation phosphorus dendrimers decorated on their surface with (+)‐cinchonine moieties for the use as organocatalysts have been prepared. The first‐generation dendrite showed the highest activity and enantioselectivity in the α‐amination of several β‐dicarbonyl compounds. A positive dendritic effect was observed. Its recovery and reuse over 10 cycles was demonstrated without loss

  已经制备了在表面上装饰有（+）-辛可宁部分的第一代和第四代磷树枝状聚合物，以用作有机催化剂。第一代枝晶在几种β-二羰基化合物的α-胺化反应中显示出最高的活性和对映选择性。观察到积极的树突效果。证明了它在10个周期内的恢复和重用，而没有任何活动损失。已对反应范围进行了初步研究。
• New phosphorus dendrimers with chiral ferrocenyl phosphine-thioether ligands on the periphery for asymmetric catalysis
  作者：Lucie Routaboul、Sandrine Vincendeau、Cédric-Olivier Turrin、Anne-Marie Caminade、Jean-Pierre Majoral、Jean-Claude Daran、Eric Manoury

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.10.065

  日期：2007.2

  Chiral ferrocenyl phosphine-thioether ligands have been covalently bound on the periphery of 4 phosphorus dendrimers (generations 1–4) having a cyclotriphosphazene core and on one model compound. These new dendrimers proved to be efficient ligands for the palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction (ee up to 93%).

  手性二茂铁基膦-硫醚配体已共价结合在具有环三磷腈核心的4个磷树枝状聚合物（1-4代）的外围和一个模型化合物上。这些新的树状聚合物被证明是钯催化的不对称烯丙基取代反应的有效配体（ee高达93％）。
• Macrocyclic Core Phosphorus Dendrimers Covered on the Surface by N,P Ligands
  作者：Elena Badetti、Gregory Franc、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade、Rosa María Sebastián、Marcial Moreno-Mañas

  DOI：10.1002/ejoc.201001464

  日期：2011.3

  A new family of dendrimers up to the third generation is synthesized starting from a 15-membered triolefinic azamacrocycle. γ-Iminophosphane groups are anchored on the surface of the second and third generations, and their corresponding Pd II complexes are prepared. To investigate the effect of shielding upon the coordinating ability of the macrocyclic core, the coordination with Pd° and Pt° atoms

  从 15 元三烯氮杂大环开始合成了第三代树枝状聚合物的新家族。γ-亚氨基膦基团锚定在二代和三代的表面，制备出相应的Pd II配合物。为了研究屏蔽对大环核配位能力的影响，研究了与 Pd° 和 Pt° 原子的配位。在此过程中，通过高分辨率透射电子显微镜、红外光谱和元素分析表征了两种包含由这些树枝状聚合物稳定的 Pd° 或 Pt° 纳米颗粒的新材料。
• Carboranylphosphines: B9‐Substituted Derivatives with Enhanced Reactivity for the Anchoring to Dendrimers
  作者：Max Milewski、Anne‐Marie Caminade、Sonia Mallet‐Ladeira、Agustí Lledós、Peter Lönnecke、Evamarie Hey‐Hawkins

  DOI：10.1002/chem.202303867

  日期：2024.3

  position were prepared employing various protection and deprotection strategies. Following established protocols, dendritic compounds were synthesized from a hexachlorocyclotriphosphazene or thiophosphoryl chloride core, and possible anchoring options for the B9-substituted ortho-carboranes were investigated experimentally and theoretically (DFT). Furthermore, 1- or 1,2-phosphanyl-substituted carborane

  采用各种保护和脱保护策略制备了几种在 B9 位上带有苯氧基或苯氨基的邻碳硼烷。按照既定方案，从六氯环三磷腈或硫代磷酰氯核心合成树枝状化合物，并通过实验和理论（DFT）研究了 B9 取代的邻碳硼烷的可能锚定选项。此外，获得1-或1，2-膦基取代的碳硼烷衍生物。所得的带有可调节邻碳硼烷部分的二乙基、二异丙基、二叔丁基、二苯基或二乙氧基膦是未来在均相催化或医药领域应用的有趣配体。