N-(2-chlorobenzyl)-N-methyl acetoacetamide | 253129-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-chlorobenzyl)-N-methyl acetoacetamide
• 英文别名: N-[(2-chlorophenyl)methyl]-N-methyl-3-oxobutanamide
• CAS: 253129-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₂
• mdl: MFCD09808209
• 分子量: 239.702
• InChiKey: YZNLWPKFBLUTMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-chlorobenzyl)-N-methyl acetoacetamide 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以94%的产率得到[CpRu(η6-N-(2-chlorobenzyl)-N-methyl acetoacetamide)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  钌配位通过分子内亲核加成Spirolactams至η 6个-Arene金属配合物

  摘要：

  （η环己二烯基钌（II）结合有azaspirocyclic环系络合物已经从制备6 - ñ -苄基乙酰乙酰胺）CPRU（II）前体通过分子内亲核芳族加成/烯醇化物捕获反应序列。发现螺环化方法适用于各种烷基，烷氧基和氯取代的N-苄基乙酰乙酰胺配体，环己二烯基产物的分离产率为44％至86％。相反，相关芳烃钌络合物制备了乙酰苯和苯乙基的乙酰乙酰胺未能接受螺环，但被发现参与分子小号ñAr反应（分别导致四氢萘酮和苯并ze庚酮环系统的形成）。因此，在这些反应中，将亲核中心与配位的芳烃环连接的侧链的构象迁移性对于控制芳族化合物的区域选择性很重要。LiAlH 4将几种螺内酰胺复合物还原为相应的Ru配位螺环胺；但是，通过配体质子化从CpRu（II）中心除去环己二烯基部分的尝试失败。

  DOI：

  10.1021/om020592p
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯甲胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 N-(2-chlorobenzyl)-N-methyl acetoacetamide
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Addition of Stabilized Enolates to (η⁶-Arene)ruthenium Complexes:  Synthesis of Ru-Coordinated Azaspirocycles

  摘要：

  [GRAPHICS]Stabilized enolates attached to, cationic (arene)(RuCp)-Cp-II complexes via an amide linkage were found to participate in nucleophilic aromatic addition reactions resulting in the formation of novel cyclohexadienyl-Ru azaspirocycles. Enolate addition to the activated arene ring was found to proceed with complete stereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol991123v

文献信息

• Intramolecular Addition of Stabilized Enolates to (η⁶-Arene)ruthenium Complexes:  Synthesis of Ru-Coordinated Azaspirocycles
  作者：F. Christopher Pigge、Shiyue Fang、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/ol991123v

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Stabilized enolates attached to, cationic (arene)(RuCp)-Cp-II complexes via an amide linkage were found to participate in nucleophilic aromatic addition reactions resulting in the formation of novel cyclohexadienyl-Ru azaspirocycles. Enolate addition to the activated arene ring was found to proceed with complete stereoselectivity.
• Ruthenium-Coordinated Spirolactams via Intramolecular Nucleophilic Addition to η⁶-Arene Metal Complexes
  作者：F. Christopher Pigge、John J. Coniglio、Shiyue Fang

  DOI：10.1021/om020592p

  日期：2002.10.1

  contrast, related arene ruthenium complexes prepared from benzyl acetoacetate and phenethyl acetoacetamide failed to undergo spirocyclization, but were found to participate in intramolecular SNAr reactions (leading to formation of tetralone and benzazepinone ring systems, respectively). Thus, the conformational mobility of the side chain linking the nucleophilic center to the coordinated arene ring

  （η环己二烯基钌（II）结合有azaspirocyclic环系络合物已经从制备6 - ñ -苄基乙酰乙酰胺）CPRU（II）前体通过分子内亲核芳族加成/烯醇化物捕获反应序列。发现螺环化方法适用于各种烷基，烷氧基和氯取代的N-苄基乙酰乙酰胺配体，环己二烯基产物的分离产率为44％至86％。相反，相关芳烃钌络合物制备了乙酰苯和苯乙基的乙酰乙酰胺未能接受螺环，但被发现参与分子小号ñAr反应（分别导致四氢萘酮和苯并ze庚酮环系统的形成）。因此，在这些反应中，将亲核中心与配位的芳烃环连接的侧链的构象迁移性对于控制芳族化合物的区域选择性很重要。LiAlH 4将几种螺内酰胺复合物还原为相应的Ru配位螺环胺；但是，通过配体质子化从CpRu（II）中心除去环己二烯基部分的尝试失败。