tetrahydridotetrakis(methyldiphenylphosphine)tungsten(IV) | 36351-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrahydridotetrakis(methyldiphenylphosphine)tungsten(IV)
• 英文别名: methyl(diphenyl)phosphane;tungsten tetrahydride
• CAS: 36351-36-7
• 化学式: C₅₂H₅₆P₄W
• 分子量: 988.762
• InChiKey: BZBFABZBMMJCQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.92
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 tetrahydridotetrakis(methyldiphenylphosphine)tungsten(IV) 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以30%的产率得到WH₅[P(MePh₂)]₄Cl
  参考文献：
  名称：

  钨（IV）和钨（VI）膦化氢的合成，晶体结构和DFT计算

  摘要：

  摘要本文介绍了钨（IV）和钨（VI）膦基膦氢化物的合成，晶体结构和DFT计算。这些多聚体具有证明有趣的非经典η2-H2相互作用的潜力。主题化合物已经预先合成，但是，晶体结构（所有氢原子的位置）尚未报道。我们已经在低温下使用了高质量的X射线衍射，以帮助首次定位这些配合物中的氢化物。该多羟基化合物各自包含四个具有通式PRPh2（其中R = Me或Et）的膦配体，形成非常吸引人的八和九配位配合物。八坐标复合物[钨（IV）]类似于稍微扭曲的十二面体，而九坐标复合物[钨（VI）]类似于三棱锥三角形。还已经计算出优化的DFT几何形状，该几何形状显示了所有三种晶体学表征的氢化物的氢化物位置。我们的结果相结合表明，这些化合物最能描述为经典的金属氢化物。还将该结构与文献中报道的类似结构进行了比较。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119638
• 作为产物：
  描述：

  六氯化钨 、 三乙基硼氢化锂 、 二苯基甲氧基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以50%的产率得到tetrahydridotetrakis(methyldiphenylphosphine)tungsten(IV)
  参考文献：
  名称：

  钨（IV）和钨（VI）膦化氢的合成，晶体结构和DFT计算

  摘要：

  摘要本文介绍了钨（IV）和钨（VI）膦基膦氢化物的合成，晶体结构和DFT计算。这些多聚体具有证明有趣的非经典η2-H2相互作用的潜力。主题化合物已经预先合成，但是，晶体结构（所有氢原子的位置）尚未报道。我们已经在低温下使用了高质量的X射线衍射，以帮助首次定位这些配合物中的氢化物。该多羟基化合物各自包含四个具有通式PRPh2（其中R = Me或Et）的膦配体，形成非常吸引人的八和九配位配合物。八坐标复合物[钨（IV）]类似于稍微扭曲的十二面体，而九坐标复合物[钨（VI）]类似于三棱锥三角形。还已经计算出优化的DFT几何形状，该几何形状显示了所有三种晶体学表征的氢化物的氢化物位置。我们的结果相结合表明，这些化合物最能描述为经典的金属氢化物。还将该结构与文献中报道的类似结构进行了比较。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119638

文献信息

• Hydrogenolysis of tetra(allyl)tungsten in the presence of tertiary phosphines: synthesis of tris(dmpm)tungsten (0)
  作者：Rein U. Kirss

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05500-o

  日期：1995.8

  the presence of tertiary phosphines PEt3, PMePh2, and PPh3 were consistent with formation of the tungsten phosphine hydride complexes WH6(PEt3)3, WH4(PMePh2)4 and WH6(PPh3)3. W(η3-C3H5)4 has advantages over similar hydrogenolysis of WMe6 in that W(η3-C3H5)4 is considerably more thermally and air stable. Pyrolysis of WH4(PMePh2)4 at 400 °C under a hydrogen flow yielded a shiny tungsten powder contaminated

  W（的反应η 5 -C 3 H ^ 5）4用PMe 2博士和Me 2 PCH 2 PME 2（DMPM）下1 h的大气压2在甲苯中在110-120℃下，得到WH 4（PME 2 PH）4和W（DMPa href=https://www.molaid.com/MS_78305 target="_blank">PM）3。上W（的氢光谱研究η 3 -C 3 H ^ P 5）4在叔膦的存在PET 3，PMePh 2，和PPH 3与钨膦氢化物配合物WH 6（PEt 3）3，WH 4（PMePh 2）4和WH 6（PPh 3）3的形成一致。W（η 3 -C 3 H ^ 5）4有超过WME的类似优点氢解6在W（η 3 -C 3 H ^ 5）4是相当多的热和空气是稳定的。WH 4（PMePh 2）4的热解 在400°C和氢气流下，产生了亮丽的钨粉，被碳氢化合物残留物污染了。
• Decomposition of electron-excited molecules of molybdenum and tungsten phosphine hydride and phosphine nitrogen complexes
  作者：A. P. Pivovarov

  DOI：10.1007/s11172-008-0044-5

  日期：2008.2

  The kinetics and mechanism of photodehydrogenation of the phosphine hydride complexes MH4L4 (M = Mo, W; L are phosphine ligands) and the formation of coordinatively unsaturated species ML4 were studied by the absorbance of long-wavelength bands with λmax at 450–460 nm appeared in the absorption spectra of the photoproducts. The rate constants of the reactions of the coordinatively unsaturated M(DPPE)2

  研究了氢化膦配合物 MH4L4（M = Mo，W；L 是膦配体）的光脱氢动力学和机理以及配位不饱和物质 ML4 的形成，通过长波长带的吸光度来研究，其中 λmax 在 450-460 nm 出现在光产物的吸收光谱中。确定了配位不饱和 M(DPPE)2 物质（M = Mo、W；DPPE = Ph2PCH2CH2PPh2）与苯中分子氮的反应速率常数（kW = 200 s-1，kMo = 8700 s-1）。
• Protonation at hydrido ligands in [WH4(PMePh2)4]
  作者：Kay E. Oglieve、Richard A. Henderson

  DOI：10.1039/c39920000441

  日期：——

  Kinetic studies on the reaction between [WH4(PMePh2)4] and anhydrous HCl in tetrahydrofuran show that the formation of [WH5(PMePh2)4]+ occurs by two pathways, one involving direct protonation at the metal and the other involving initial attack at a hydrido ligand to generate [WH3(η2-H2)(PMePh2)4]+ which subsequently rearranges to give the pentahydride.

  对四氢呋喃中[WH4(PMePh2)4]与无水HCl反应的动力学研究显示，[WH5(PMePh2)4]+的形成有两种途径，一种涉及金属的直接质子化，另一种涉及对氢化配体的初始攻击，生成[WH3(η2-H2)(PMePh2)4]+，随后重新排列形成五氢化物。
• Kerschner, Judith L.; Torres, Edna M.; Fanwick, Phillip E., Organometallics, 1989, vol. 8, # 6, p. 1424 - 1431
  作者：Kerschner, Judith L.、Torres, Edna M.、Fanwick, Phillip E.、Rothwell, Ian P.、Huffman, John C.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemical reaction of phosphine hydride complexes of molybdenum and tungsten with molecular nitrogen
  作者：A. P. Pivovarov、Yu. V. Gak、T. N. Doronina、V. D. Makhaev、A. P. Borisov、Yu. G. Borod'ko

  DOI：10.1007/bf00950268

  日期：1981.6