3',6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)neplanocin A | 78193-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 3',6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)neplanocin A
• 英文别名: (8R,9S,9aR)-8-(6-aminopurin-9-yl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,8,9,9a-tetrahydrocyclopenta[f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-9-ol
• CAS: 78193-58-5
• 化学式: C₂₃H₃₉N₅O₄Si₂
• 分子量: 505.765
• InChiKey: PHPZXDDDUIVOBE-HLAWJBBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  117.54
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)neplanocin A 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 9-[(8R,9R,9aR)-9-bromo-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,8,9,9a-tetrahydrocyclopenta[f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl]purin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2'-substituted derivatives of neplanocin A (Nucleosides and nucleotides. XLIV).

  摘要：

  Neplanocin A（1）和 N6-苯甲酰基eplanocin A（2）被转化为相应的 3'，6'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）-eplanocin A（3，4）。3 和 4 中的 2'-羟基被三氟化（5，6）。在六甲基磷酸三酰胺中，用多种亲核剂（I-、Br-、Cl-、N3-、AcO-、AcS-）对 5 和 6 进行亲核置换，可以高产率得到相应的 2' (R)-取代衍生物。用这种方法制备的阿糖胞苷 A 也以类似的方式得到了 2' (S)-叠氮衍生物。腺苷也被转化为 2' (R)-取代的衍生物，包括阿拉伯呋喃糖基腺嘌呤，以及 2' (S)-取代的腺苷。文中介绍了这些 2'-取代的肾上腺素 A 和腺苷衍生物的物理性质，包括核磁共振和圆二色光谱。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1582
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3',6'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)neplanocin A
  参考文献：
  名称：

  3′-deoxy-3′-fluoro-xylo-neplanocin A

  摘要：

  Neplanocin A has been efficiently converted in three steps into its 3'-deoxy-3'-fluoro-xylo-analogue.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79861-3

文献信息

• Synthesis of 2'(R)-substituted neplanocin A's (nucleosides and nucleotides. XXXVII).
  作者：KIYOFUMI FUKUKAWA、TOHRU UEDA、TAKAO HIRANO

  DOI：10.1248/cpb.29.597

  日期：——

  Neplanocin A (I) was treated with 1, 3-dichloro-1, 1, 3, 3-tetraisopropyldisiloxane to give 3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) neplanocin A (II), which was converted to the 2'-O-trifluoromethanesulfonyl derivative (III). Nucleophilic substitution of III with a number of nucleophiles (AcO-, AcS-, N3-, Cl-, Br-, I-) in hexamethylphosphoric triamide afforded the respective 2' (R)-substituted derivatives in high yield. The halogenated derivatives were reduced with tri-n-butyltin hydride to the 2'-deoxy compound. 2'-O-Thiocarbonylimidazoyl-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) neplanocin A was also reduced to the 2'-deoxy derivative. The deprotection of the bifunctional silyl group with tetra-n-butylammonium fluoride afforded 2' (R)-AcO, -AcS, -N3, -Cl, -Br, -I, and 2'-deoxy neplanocin A's, respectively. Physical data of these compounds including nuclear magnetic resonance, mass spectrum, and circular dichroism were given.

  Neplanocin A（I）经 1，3-二氯-1，1，3，3-四异丙基二硅氧烷处理后，得到 3'，5'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）neplanocin A（II），再将其转化为 2'-O-三氟甲烷磺酰基衍生物（III）。在六甲基磷酸三酰胺中，用多种亲核剂（AcO-、AcS-、N3-、Cl-、Br-、I-）对 III 进行亲核取代，可以高产率地得到相应的 2' (R)-取代衍生物。卤代衍生物用氢化三正丁基锡还原成 2'- 脱氧化合物。2'-O-Thiocarbonylimidazoyl-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) neplanocin A 也被还原成 2'-deoxy 衍生物。用四丁基氟化铵对双官能硅基进行脱保护，分别得到 2' (R)-AcO、-AcS、-N3、-Cl、-Br、-I 和 2'-deoxy 楝素 A。文中给出了这些化合物的物理数据，包括核磁共振、质谱和圆二色性。
• Fukukawa, Kiyofumi; Ueda, Tohru; Hirano, Takao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 6, p. 1842 - 1847
  作者：Fukukawa, Kiyofumi、Ueda, Tohru、Hirano, Takao

  DOI：——

  日期：——
• FUKUKAWA, KIYOFUMI;HIRANO, TAKAO;TSUJINO, MASATOSHI;UEDA, TOORU
  作者：FUKUKAWA, KIYOFUMI、HIRANO, TAKAO、TSUJINO, MASATOSHI、UEDA, TOORU

  DOI：——

  日期：——