methyl (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate | 73374-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: methyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-4-pentenoate；methyl (4E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 73374-95-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: MPIFFKUPRXYFKK-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原和铜催化对烯烃进行对映选择性氨基和氧氰化

  摘要：

  β-氨基腈部分及其衍生物经常出现在天然产物合成、药物设计以及不对称催化中作为配体。在此，我们描述了利用吖啶鎓光氧化剂与铜催化相结合，通过烯烃的氨基和氧氰化来获得这些复杂基序的直接途径。通过使用丝氨酸衍生的双恶唑啉配体可以使转化变得不对称。机理研究表明烯烃先氧化。与之前的以N为中心的自由基引发的氨基氰化反应相比，通过阳离子自由基中间体，氨基氰化反应的胺范围得到了极大的扩展。此外，烷基羧酸首次作为亲核试剂包含在此类转化中，且没有任何脱羧副反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06936
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(4-chlorophenyl)-2,2-diphenylpent-4-enal 在 jones reagent 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (E)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  醛存在下分子氧在烯烃环氧化中氧转移的机理

  摘要：

  [反应：见正文]研究了由过氧化物引发的醛介导的分子氧将烯烃氧化成环氧化物的反应途径。通过研究4与氧通过8生成6的反应，已区分了通过过氧酸或酰基过氧自由基的反应途径。

  DOI：

  10.1021/ol991304x

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclization of <i>O</i> ,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles
  作者：Julien Escudero、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201710895

  日期：2018.1.8

  O,ω‐Unsaturated N‐tosyl alkoxyamines undergo unexpected RhIII‐catalyzed intramolecular cyclization by oxyamination to produce oxygen‐containing heterocycles. Mechanistic studies show that an aziridine intermediate seems to be responsible for the formation of the heterocycles, possibly via a RhV species.

  O，ω-不饱和N-甲苯磺酰基烷氧基胺通过氧化作用经历了Rh Rh催化的不可思议的Rh III分子内环化反应，生成了含氧杂环。机理研究表明，氮丙啶中间体似乎是可能通过Rh V物种造成了杂环的形成。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Aliphatic Esters with Silyl Ketene Acetals as the Ester Enolates
  作者：Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201704354

  日期：2017.7.17

  Enantioselective allylic substitution with enolates derived from aliphatic esters under mild conditions remains challenging. Herein we report iridium‐catalyzed enantioselective allylation reactions of silyl ketene acetals, the silicon enolates of esters, to form products containing a quaternary carbon atom at the nucleophile moiety and a tertiary carbon atom at the electrophile moiety. Under relatively

  在温和条件下用衍生自脂族酯的烯醇化物进行对映选择性烯丙基取代仍然具有挑战性。本文中，我们报道了甲硅烷基乙烯酮缩醛的铱催化对映选择性烯丙基化反应，即酯的烯醇硅酸酯，形成了亲核部分含有季碳原子，亲电子部分含有叔碳原子的产物。在相对中性的条件下，获得了烯丙基化的脂族酯，具有优异的区域选择性和对映选择性。这些产物很容易转化为伯醇，羧酸，酰胺，异氰酸酯和氨基甲酸酯，以及四氢呋喃和γ-丁内酯衍生物，而不会削弱对映体的纯度。
• Intramolecular Additions of Alcohols and Carboxylic Acids to Inert Olefins Catalyzed by Silver(I) Triflate
  作者：Cai-Guang Yang、Nicholas W. Reich、Zhangjie Shi、Chuan He

  DOI：10.1021/ol051065f

  日期：2005.10.1

  [reactions: see text] Intramolecular additions of hydroxyl or carboxyl groups to inert olefins catalyzed by simple silver(I) triflate are described. Good to excellent yields can be obtained for a range of substrates under relatively mild conditions. This reaction represents one of the simplest methods to construct cyclic ethers or lactones.

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。
• Kinetics and Mechanisms of the Reactions of π-Allylpalladium Complexes with Nucleophiles
  作者：Oliver Kuhn、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<343::aid-anie343>3.0.co;2-x

  日期：1999.2.1

  Which nucleophiles are capable of attacking the allyl ligand of the Pd-stabilized allyl cation 1? This question is answered by the electrophilicity parameter of 1 which is derived from kinetic investigations.

  哪些亲核试剂能够攻击Pd稳定的烯丙基阳离子1的烯丙基配体？这个问题是由动力学研究得出的亲电性参数1回答的。
• Regiodefined Apparent Hydroallylation toward α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Attained by the Rhodium-Catalyzed One-Pot Procedure
  作者：Takako Muraoka、Isamu Matsuda、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja001054b

  日期：2000.10.1