(bis(diphenylphosphino)methane)bis(iodogold(I)) | 63356-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis(diphenylphosphino)methane)bis(iodogold(I))
• 英文别名: diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphane;gold(1+);diiodide
• CAS: 63356-93-4
• 化学式: C₂₅H₂₂Au₂I₂P₂
• 分子量: 1032.14
• InChiKey: TXFHRQOEONZLAL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.79
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(氯金(I))双(二苯基膦)甲烷 、 potassium iodide 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到(bis(diphenylphosphino)methane)bis(iodogold(I))
  参考文献：
  名称：

  通过配体调节控制碘向金（I）配合物的氧化加成

  摘要：

  虽然已知几种（L）AuX（X = Cl，Br）类型的金（I）络合物会进行氧化加成元素氯和溴（X 2）分别得到相应的金（III）配合物（L）AuX 3，强烈向（碘）金（I）化合物中添加碘配体-依赖，表明氧化电位的关键阈值。对碘的这种特殊的氧化加成反应进行了系统的研究，使用了大量的叔膦 作为 配体L已表明，电子效应和位阻效应均会影响反应进程。反应之后31 P NMR光谱 和从中结晶出来的产品 二氯甲烷戊烷溶液。小triakylphosphines复合物（PME 3，PET 3）容易被氧化，而那些具有更笨重配体（P i Pr 3，P t Bu 3）不是。L来自三芳基膦系列[PPh 3，P（2-Tol）3，P（3-Tol 3），P（4-Tol）3 ]否氧化作用 发生，但混合 烷基/芳基膦[PMe n Ph 3- n ]诱导氧化作用对于n = 3和2，而不是对于n = 1和0。但是，如果没有氧化作用

  DOI：

  10.1039/b403005b

文献信息

• Structures and luminescent properties of polynuclear gold(I) halides containing bridging phosphine ligands
  作者：Hong Xiao、Yu-Xiang Weng、Wing-Tak Wong、Thomas C. W. Mak、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/a605911b

  日期：——

  The complexes [AuI(PPh 3 )] 1, [Au 2 (µ-dppm)Cl 2 ] 2 [dppm = bis(diphenylphosphine)methane], [Au 2 (µ-dppm)I 2 ] 3, [Au 3 (µ-tppm)Cl 3 ] 4 [tppm = tris(diphenylphosphino)methane], [Au 3 (µ-tppm)I 3 ] 5, [Au 3 (µ-dpmp) 2 Cl 2 ]Cl 6 [dpmp = bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine] and [Au 3 (µ-dpmp) 2 I 2 ]I 7 were prepared. The crystal structures of 5–7 have been established by X-ray crystal analysis. The measured intramolecular Au–Au distances are 3.136(1) Å in 5, 2.946(3) and 2.963(3) Å in 6 and 2.952(1) and 3.020(1) Å in 7. Extended-Hückel molecular orbital calculations revealed that the 6p orbitals of iodide and 5d orbitals of gold(I) make a significant contribution to the highest occupied molecular orbitals of 5 and of 2 and 4 respectively. The lowest unoccupied molecular orbitals of these complexes mainly comprise π* orbitals of the phosphines. The photophysical properties of 1–6 have been studied. All show dual emissions. The low-energy emissions at around 660–680 nm have a small red shift in energy from chloro to iodo complexes, and a much higher intensity at room temperature than at 77 K. These are attributed to triplet states with mixed 3 m.m.l.c.t. (metal–metal to ligand charge transfer, gold→phosphine) and 3 l.l.c.t. (ligand to ligand charge transfer, halide to phosphine) characters. The high-energy emissions at around 460–530 nm are more prominent at 77 K and assigned to intraligand and or 3 m.l.c.t. (metal to ligand charge transfer) transitions. The temperature effects on the luminescence lifetimes of these complexes have also been studied.

  复合物 [AuI(PPh 3 )] 1、[Au 2 (µ-dppm)Cl 2 ] 2 [dppm = 双（二苯基膦）甲烷]、[Au 2 (µ-dppm)I 2 ] 3、[Au 3 (µ-tppm)Cl 3 ] 4 [tppm = 三（二苯基膦）甲烷]、 [Cl 6 [dpmp = 双（二苯基膦甲基）苯基膦] 和 [Au 3 (µ-dpmp) 2 I 2 ]I 7。通过 X 射线晶体分析确定了 5-7 的晶体结构。测得的分子内 Au-Au 距离分别为：5 为 3.136(1) Å，6 为 2.946(3) Å 和 2.963(3) Å，7 为 2.952(1) Å 和 3.020(1) Å。扩展胡克尔分子轨道计算显示，碘化物的 6p 轨道和金（I）的 5d 轨道分别对 5、2 和 4 的最高占位分子轨道做出了重要贡献。这些复合物的最低未占据分子轨道主要包括膦的 π* 轨道。对 1-6 的光物理特性进行了研究。它们都显示出双重发射。波长约为 660-680 nm 的低能发射从氯络合物到碘络合物在能量上有微小的红移，室温下的强度比 77 K 时要高得多。这些发射归因于具有 3 m.m.l.c.t.（金属-金属到配体的电荷转移，金→膦）和 3 l.l.c.t.（配体到配体的电荷转移，卤化物到膦）混合特征的三重态。在 77 K 时，波长约为 460-530 nm 的高能发射更为突出，这归因于配体内跃迁和或 3 m.l.c.t.（金属到配体的电荷转移）跃迁。此外，还研究了温度对这些复合物发光寿命的影响。