[rhodium(I)hydride(PPh3)3] | 16973-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [rhodium(I)hydride(PPh3)3]
• 英文别名: hydridotris(triphenylphosphine)rhodium；(Ph₃P)₃RhH；Rh(PPh₃)₃H；[(triphenylphosphine)3RhH]；(triphenylphosphine)3RhH；RhH(PPh3)3；Rh(Ph₃P)₃H
• CAS: 16973-49-2
• 化学式: C₅₄H₄₆P₃Rh
• 分子量: 890.786
• InChiKey: SXJBMMMOYKJXRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.06
• 重原子数：
  58.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [rhodium(I)hydride(PPh3)3] 生成 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Construction of a visible light-driven hydrocarboxylation cycle of alkenes by the combined use of Rh(i) and photoredox catalysts

  摘要：

  使用Rh(i)复合物作为羧化催化剂和[Ru(bpy)₃]²⁺ (bpy = 2,2′-联吡啶)作为光氧化还原催化剂，建立了一种可见光驱动的烯烃与CO₂的羧化催化循环。

  DOI：

  10.1039/c7cc00678k
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 6.0h， 以52%的产率得到[rhodium(I)hydride(PPh3)3]
  参考文献：
  名称：

  Construction of a visible light-driven hydrocarboxylation cycle of alkenes by the combined use of Rh(i) and photoredox catalysts

  摘要：

  使用Rh(i)复合物作为羧化催化剂和[Ru(bpy)₃]²⁺ (bpy = 2,2′-联吡啶)作为光氧化还原催化剂，建立了一种可见光驱动的烯烃与CO₂的羧化催化循环。

  DOI：

  10.1039/c7cc00678k
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 [rhodium(I)hydride(PPh3)3] 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 1β-Anilino-4α-tert.-butyl-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  铑（I）-碱金属-氢转移-反应机理

  摘要：

  一系列系统地进行的实验的结果构成了该模型的基础，该模型阐明了在威尔金森催化剂存在下，氢从2-丙醇转移到形成仲胺的亚胺的氢转移反应的催化循环。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85184-8

文献信息

• Synthesis and Hydrogenation of Heavy Homologues of Rhodium Carbynes: [(Me ₃ P) ₂ (Ph ₃ P)Rh≡E‐Ar*] (E=Sn, Pb)
  作者：Max Widemann、Klaus Eichele、Hartmut Schubert、Christian P. Sindlinger、Steffen Klenner、Rainer Pöttgen、Lars Wesemann

  DOI：10.1002/anie.202015725

  日期：2021.3.8

  Homologous lead hydride [(Ph3P)2RhH2PbAr*] (7) was synthesized analogously from [(Ph3P)3RhH] and [(Ar*PbH)2]. Abstraction of hydrogen from 3 and 7 supported by styrene and trimethylphosphine addition yields tetrylidynes 10 and 11. Stannylidyne 10 was also characterized by 119Sn Mössbauer spectroscopy. Hydrogenation of the triple bonds at room temperature with excess H2 gives the cis‐dihydride [(Me3P)2(Ph3P)RhH2PbAr*]

  首次通过脱氢得到四苯啶 [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RheqSnAr*] ( 10 ) 和 [(Me 3 P) 2 (Ph 3 P)RheqPbAr*] ( 11 )二氢化物 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 SnAr*] ( 3 ) 和 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) (Ar*=2,6-Trip 2 C 6 H 3 , Trip= 2,4,6-三异丙基苯基）。二氢化锡3可以通过二氢锡酸盐 [Ar*SnH 2 ] -与 [(Ph 3 P) 3 RhCl] 的反应合成，也可以通过氢化物 [(Ph 3 P) 3 RhH] 与 [(Ph 3 P) 3 RhH] 之间的反应合成。 [(Ar*SnH) 2 ]。同系氢化铅 [(Ph 3 P) 2 RhH 2 PbAr*] ( 7 ) 类似地由 [(Ph 3 P) 3 RhH] 合成， [(Ar*PbH) 2
• Dehalogenation of Hexachlorocyclohexanes and Simultaneous Chlorination of Triethylsilane Catalyzed by Rhodium and Ruthenium Complexes
  作者：Miguel A. Esteruelas、Juana Herrero、Montserrat Oliván

  DOI：10.1021/om049786q

  日期：2004.8.1

  Complexes RhCl(PPh3)3 and RhH2Cl(PiPr3)2 catalyze the dehalogenation of γ-hexachlorocyclohexane to benzene and the simultaneous chlorination of HSiEt3 to ClSiEt3. In the presence of RhCl(PPh3)3, the dehalogenation is inhibited by addition of PPh3. 1H and 31P1H} NMR spectroscopy studies at variable temperature, on the behavior of the complex RhCl(PPh3)3 in the presence of γ-hexachlorocyclohexane and/or

  RhCl（PPh 3）3和RhH 2 Cl（P i Pr 3）2的配合物催化γ-六氯环己烷脱卤为苯，同时将HSiEt 3氯化为ClSiEt 3。在RhCl（PPh 3）3的存在下，通过添加PPh 3可以抑制脱卤作用。1 H和31 P 1 H} NMR光谱在可变温度下研究在γ-六氯环己烷和/或HSiEt 3存在下复合RhCl（PPh 3）3的行为，表明催化反应涉及催化剂与硅烷的初始相互作用，与RhH 2 Cl（PPh 3）3有关的氯氢化物中间体是催化过程中的主要物质。络合物RuHCl（PPH 3）3，期RuH 2氯2（P我镨3）2，和RuHCl（η 2 -H 2）（P我镨3）2也催化γ六氯环己烷的脱卤和的同时氯化HSiEt 3到ClSiEt 3。在这些情况下，脱卤产品有6/4环己烯/环己烷（RuHCl（PPH 3）3）和4/6环己烯/苯（RUH 2氯2（P我镨3）2和RuHCl（η 2 -H
• Diverting Hydrogenations with Wilkinson's Catalyst towards Highly Reactive Rhodium(I) Species
  作者：Jesus E. Perea‐Buceta、Israel Fernández、Sami Heikkinen、Kirill Axenov、Alistair W. T. King、Teemu Niemi、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1002/anie.201506216

  日期：2015.11.23

  The addition of Barton's base has a dramatic effect on the classic rhodium(III)‐mediated hydrogenations promoted by Wilkinson′s catalyst. Following the initial oxidative addition, a barrierless reductive elimination of HCl from the traditional rhodium(III) intermediates instantly produces a rhodium(I) monohydride species, which is remarkably reactive in the hydrogenation of several internal alkynes

  Barton碱的添加对威尔金森催化剂促进的经典铑（III）介导的加氢反应具有戏剧性的影响。在最初的氧化加成之后，从传统的铑（III）中间体中无障碍地还原HCl会立即生成一价铑（I）一氢化物，在几种内部炔烃和官能化三取代烯烃的加氢反应中具有显着反应性。在添加分子氢后，这种物质的直接形成是前所未有的，迄今为止，其催化潜力还很少被探索。
• Using NMR and ESI‐MS to Probe the Mechanism of Silane Dehydrocoupling Catalyzed by Wilkinson's Catalyst
  作者：Sarah M. Jackson、Danielle M. Chisholm、J. Scott McIndoe、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1002/ejic.201001165

  日期：2011.1

  The reaction of Wilkinson's catalyst Rh(PPh3)3Cl (1) with 1–2 equiv. of di-n-hexylsilane gives rise to a complex mixture of products, which has been analyzed by 31P1H} NMR and shown to include the hydrido complex Rh(PPh3)3H (3). Continuous sampling of the 1:1 reaction mixture by ESI-MS provided time-dependent speciation that tracks the formation of 3 at the expense of the initial silane oxidative addition

  威尔金森催化剂 Rh(PPh3)3Cl (1) 与 1-2 当量的反应。二正己基硅烷的反应产生复杂的产物混合物，已通过 31 P1H} NMR 分析并显示其中包括氢化配合物 Rh(PPh3)3H (3)。通过 ESI-MS 对 1:1 反应混合物的连续采样提供了依赖于时间的物种形成，以初始硅烷氧化加成产物 [Rh(PPh3)2(Cl)(H)Si(nHex) )2H}] (2)，随后的 1 阶 3 消失，以及其他次要副产物的形成。我们的结果提供了对 1 对二正己基硅烷催化脱氢偶联的既定活性的洞察，并暗示配合物 3 作为该催化中的活性物质。
• Reactions of catecholborane with Wilkinson's catalyst: implications for transition metal-catalyzed hydroborations of alkenes
  作者：Kevin Burgess、Wilfred A. Van der Donk、Stephen A. Westcott、Todd B. Marder、R. Thomas Baker、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/ja00050a015

  日期：1992.11

  Reactions of catecholborane (HBO 2 C 6 H 4 ) with RhCl(PPh 3 ) 3 (1) yield a variety of products depending on the B/Rh ratio, solvent, and temperature. Of particular relevance to catalyzed alkene hydroboration is degradation of HBO 2 C 6 H 4 to B 2 (O 2 C 6 H 4 ) 3 /«BH 3 » and the dihydride RhH 2 Cl(PPh 3 ) 3 (3). The molecular structure of 3, determined by X-ray diffraction, has meridional phosphine

  儿茶酚硼烷 (HBO 2 C 6 H 4 ) 与 RhCl(PPh 3 ) 3 (1) 的反应会根据 B/Rh 比、溶剂和温度产生多种产物。与催化的烯烃硼氢化特别相关的是 HBO 2 C 6 H 4 降解为 B 2 (O 2 C 6 H 4 ) 3 /«BH 3 » 和二氢化物 RhH 2 Cl(PPh 3 ) 3 (3)。3的分子结构，由X射线衍射确定，具有经向膦配体和顺式氢化物