tert-butyl ((S)-3-methyl-4-((S)-oxiran-2-yl)butoxy)diphenylsilane | 1394166-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl ((S)-3-methyl-4-((S)-oxiran-2-yl)butoxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(3S)-3-methyl-4-[(2S)-oxiran-2-yl]butoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1394166-98-3
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: JBHGFJRTZRORED-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((S)-3-methyl-4-((S)-oxiran-2-yl)butoxy)diphenylsilane 在 N-甲基咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 18-冠醚-6 、 二苯基磷酸亚铜 、 CrCl₂·THF 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 95.66h， 生成 (3Z,6S,8R,11E,14R)-14-((E)-2-iodovinyl)-6-methyl-2-oxooxacyclotetradeca-3,11-dien-8-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  沙英皂苷的合成和分子编辑，第1部分：炔烃复分解/还原策略

  摘要：

  据报道，对具有高细胞毒性的海洋大环内酯类Callonspongiolide进行了探索性研究，该研究利用了C10-C11烯烃位点的选择性形成。尽管借助钼烯基络合物通过闭环炔烃复分解（RCAM）来关闭大环化合物的收率很高，但设想的将环炔烃半还原为相应的E-烯烃的方法却极具挑战性。原因很可能是位阻的，因为炔烃两侧的甲基支链似乎阻止了底物与钌催化剂的有效配位，钌催化剂必须带有庞大的Cp *配体以确保高反式选择性。这一观点得到了愈伤组织内酯类似物的制备的支持，其中所述的两个甲基被切掉。由RCAM形成，随后进行反式氢化/原去锡烷基化反应非常简单。在并行工作中，全功能结构单元54的形成表明，未保护的OH基团的存在甚至可以处理受阻的底物：与三键相邻的质子基团与氢键合的钌催化剂上的氯化物配体结合因此有助于底物的结合。此外，描述了一种炔属愈伤组织内酯类似物的制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201804987
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylhexanal 在 sodium persulfate 、 (2S,5R)‐2‐(tert‐butyl)‐3,5‐dimethylimidazolidin‐4‐one trifluoroacetate 、 copper(II) trifluoroacetate 、 lithium chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 、 乙醇 为溶剂， 反应 18.67h， 以72%的产率得到tert-butyl ((S)-3-methyl-4-((S)-oxiran-2-yl)butoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  沙英皂苷的合成和分子编辑，第1部分：炔烃复分解/还原策略

  摘要：

  据报道，对具有高细胞毒性的海洋大环内酯类Callonspongiolide进行了探索性研究，该研究利用了C10-C11烯烃位点的选择性形成。尽管借助钼烯基络合物通过闭环炔烃复分解（RCAM）来关闭大环化合物的收率很高，但设想的将环炔烃半还原为相应的E-烯烃的方法却极具挑战性。原因很可能是位阻的，因为炔烃两侧的甲基支链似乎阻止了底物与钌催化剂的有效配位，钌催化剂必须带有庞大的Cp *配体以确保高反式选择性。这一观点得到了愈伤组织内酯类似物的制备的支持，其中所述的两个甲基被切掉。由RCAM形成，随后进行反式氢化/原去锡烷基化反应非常简单。在并行工作中，全功能结构单元54的形成表明，未保护的OH基团的存在甚至可以处理受阻的底物：与三键相邻的质子基团与氢键合的钌催化剂上的氯化物配体结合因此有助于底物的结合。此外，描述了一种炔属愈伤组织内酯类似物的制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201804987

文献信息

• <i>syn</i>-β-Hydroxyallylic Silanes from Terminal Epoxide α-Lithiation–Silylation and Alkenylation: Application to the Tetrahydrofuran Portion of the Lytophilippines
  作者：David M. Hodgson、Saifullah Salik

  DOI：10.1021/ol3018853

  日期：2012.9.7

  Lithiation-in situ silylation of terminal epoxides using lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide in combination with phenyldimethyl(or diethyl)silyl chloride provides a direct process for the synthesis of trans-alpha,beta-epoxysilanes, which undergo alpha-ring opening with alkenylcoppers to give syn-beta-hydroxyallylic silanes. The chemistry is applied in an annulation approach to the C-10-C-19 tetrahydrofuran-containing portion of the lytophilippines.
• A practical synthesis of C14–C26 fragment of anticancer drug, eribulin mesylate
  作者：Nadella Lavanya、Nayani Kiranmai、Prathama S. Mainkar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.077

  日期：2015.7

  High yielding synthesis of C14-C26 fragment of eribulin is achieved from commercially available R-(+)-citronellol and 1,4-butane diol utilizing the chirality of citronellol 'methyl' centre as C25, organocatalytic epoxidation to install C23 chirality and Sharpless asymmetric dihydroxylation to install chirality at C20 and C17. (c) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.