diisopropyl (3,5-difluorophenyl)boronate | 1416263-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (3,5-difluorophenyl)boronate
• 英文别名: (3,5-Difluorophenyl)-di(propan-2-yloxy)borane
• CAS: 1416263-11-0
• 化学式: C₁₂H₁₇BF₂O₂
• 分子量: 242.074
• InChiKey: GNOZJDZQXOAWOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (3,5-difluorophenyl)boronate 、 异丙醇 在 sodium 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以79%的产率得到sodium triisopropoxy(3,5-difluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  Aldol reactions mediated by a tetrahedral boronate

  摘要：

  碱是有机介质中羟醛反应的关键因素，决定选择性。在这里，我们将四面体苯基硼酸盐描述为一种温和的非亲核碱，能够催化羟醛反应并显着减少不需要的消除产物的形成。

  DOI：

  10.1039/c2cc37047f
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇 、 3,5-二氟苯硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到diisopropyl (3,5-difluorophenyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  Aldol reactions mediated by a tetrahedral boronate

  摘要：

  碱是有机介质中羟醛反应的关键因素，决定选择性。在这里，我们将四面体苯基硼酸盐描述为一种温和的非亲核碱，能够催化羟醛反应并显着减少不需要的消除产物的形成。

  DOI：

  10.1039/c2cc37047f

文献信息

• Tetrahedral boronates as basic catalysts in the aldol reaction
  作者：Tobias Müller、Kristina Djanashvili、Joop A. Peters、Isabel W.C.E. Arends、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1515/znb-2015-0029

  日期：2015.8.1

  β-Hydroxyketones are versatile building blocks in organic synthesis, which can be conveniently synthesized from ketones and aldehydes by aldol reactions. Unfortunately, these reactions often suffer from dehydration of the initially formed β-hydroxyketones. Previously, tetrahedral 3,5-difluorophenylborate was shown to be an efficient and selective catalyst for this reaction. The present investigation concerns the catalytic performance of phenyl borates with different substitution patterns in the aldol reaction. It appears that the dehydration reaction can be suppressed by selecting substituents and substituent positions with reduced electron withdrawing effects on the borate function. Optimal suppression of the dehydration of β-hydroxyketones was obtained for compounds corresponding to phenylboronic acids with a pK _a > 7. The reactions between benzaldehyde and butanone or 3-pentanone did not show diastereoselectivity, which suggests that the catalysts merely act as bases rather than as templates for the transition state of the aldol reaction. Sterically more demanding ketones were not converted.

  β-羟基酮是有机合成中多用途的构建模块，可以通过醛和酮的羟醛反应方便地合成。不幸的是，这些反应常常受到最初形成的β-羟基酮脱水的困扰。之前的研究表明，四面体3,5-二氟苯基硼酸酯是这种反应的高效且选择性催化剂。当前的调查研究涉及到不同取代模式的苯基硼酸酯在羟醛反应中的催化性能。看来，通过选择具有减少硼酸功能电子吸引效果的取代基和取代基位置，可以抑制脱水反应。β-羟基酮的脱水反应在对应于苯硼酸的化合物的pK_a > 7时得到了最佳抑制。苯甲醛与丁酮或3-戊酮的反应没有显示出对映选择性，这表明催化剂仅仅是作为碱而非羟醛反应过渡态的模板。空间位阻更大的酮没有发生转化。