Peripherally-metallated porphyrins: preparations, spectroscopic properties and structural studies of trans-[PtBr(MDPP)(PPh3)2](DPP = dianion of 5,15-diphenylporphyrin, M = MnCl, Co, Ni, Zn) and related meso-η1-organoplatinum porphyrins
摘要:
一系列含有 DPP(= 5,15-二苯基卟啉的二负离子)和第一排过渡金属离子 Mn(III)、Co(II)、Ni(II) 和 Zn(II) 的中间体η1-铂金属卟啉已被合成。报道了这些衍生物的合成、光谱学、电化学及晶体结构。附着在大环中间位的 –PtBr(PPh3)2 片段是一个强电子供体,其对光谱、氧化电位和反应性的影响有所体现。晶体结构的确定涉及 trans-[PtBr(MDPP)(PPh3)2]·0.5CH2Cl2,其中 M = Co (16)、Ni (14) 和 Zn (17),以及 trans-[PtBr(NiDPPBr)(PPh3)2]。这些结构表现出大环的非平面畸变,最佳描述为典型的皱褶和鞍形构象的混合体。