(+)-(3S)-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethylene-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 1357076-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(3S)-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethylene-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,6aS)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-methylsulfanyl-6-(nitromethyl)-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 1357076-87-9
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₇S
• 分子量: 349.405
• InChiKey: OMVPZCKXKAIJIY-QEGBUVANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔-丁基苯基乙炔 、 (+)-(3S)-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethylene-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到(+)-(3S)-3-deoxy-3-C-(5-(4-tert-butylphenyl)isoxazol-3-yl)-3-C-methylthio-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  糖异恶唑共轭物的简明合成

  摘要：

  描述了新型3,5-二取代的异恶唑-碳水化合物共轭物的合成。从3-脱氧-3-得到标题化合物Ç -nitromethyl的1,2-衍生物：5,6-二- ö异亚丙基α- d -glucofuranose经由氧化腈中间体。发达的方法提供了异恶唑基糖的第一个实例，其中的唑片段通过C–C键与碳水化合物的C（3）连接。异恶唑在糖缀合物化学中可能是有价值的接头，这通过包含连接至中央葡萄糖平台的五个碳水化合物残基的糖簇的合成得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.07.103
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 在 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (+)-(3S)-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethylene-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  糖异恶唑共轭物的简明合成

  摘要：

  描述了新型3,5-二取代的异恶唑-碳水化合物共轭物的合成。从3-脱氧-3-得到标题化合物Ç -nitromethyl的1,2-衍生物：5,6-二- ö异亚丙基α- d -glucofuranose经由氧化腈中间体。发达的方法提供了异恶唑基糖的第一个实例，其中的唑片段通过C–C键与碳水化合物的C（3）连接。异恶唑在糖缀合物化学中可能是有价值的接头，这通过包含连接至中央葡萄糖平台的五个碳水化合物残基的糖簇的合成得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.07.103

文献信息

• Stereoselective Michael addition of <i>O</i>-nucleophiles to carbohydrate-based nitro-olefin
  作者：Ilgvalds Ivanovs、Santa Bērziņa、Jevgeņija Lugiņina、Sergey Belyakov、Vitālijs Rjabovs

  DOI：10.1515/hc-2016-0003

  日期：2016.4.1

  Abstract Michael addition reactions of O-nucleophiles to C(3) exocyclic nitromethylene derivative of diacetone glucose are reported. The reactions with primary alcohols proceed at ambient temperature in the presence of different bases with good yields and give products with excellent diastereoselectivity. The addition of the nucleophile occurs from the β-face of the carbohydrate as shown by single

  摘要 报道了 O-亲核试剂与双丙酮葡萄糖的 C(3) 环外硝基亚甲基衍生物的迈克尔加成反应。与伯醇的反应在环境温度下在不同碱的存在下以良好的收率进行，并得到具有优异非对映选择性的产物。如单晶 X 射线分析所示，亲核试剂的添加发生在碳水化合物的 β 面。与仲醇反应的产物产率低，而酚类化合物不反应。在某些条件下，观察到起始材料的异构化。
• On Moffatt dehydration of glucose-derived nitro alcohols
  作者：Jevgeņija Lugiņina、Vitālijs Rjabovs、Sergey Belyakov、Māris Turks

  DOI：10.1016/j.carres.2011.12.020

  日期：2012.3

  Moffatt dehydration of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose derived nitro alcohols with a mixture of Ac(2)O and DMSO was reinvestigated. It was discovered that, regardless of the absolute configuration at C(3) of the sugar moiety, the dehydration provided exclusively the (3Z)-nitromethylene derivative. Slight modification of the workup conditions (pH⩾8, temperature: 25-30°C) gave exclusively

  重新研究了1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃呋喃糖衍生的硝基醇与Ac（2）O和DMSO的混合物的莫夫特脱水现象。发现，无论糖部分的C（3）处的绝对构型如何，脱水仅提供（3Z）-硝基亚甲基衍生物。稍微修改后处理条件（pH⩾8，温度：25-30°C）仅得到一种新产物，（3S）-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethyl-1,2：5,6 -二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖。后者是通过在环境温度或略微升高的温度下在碱性水溶液中进行后处理的过程中，将硫代甲基化阴离子的迈克尔加成至先前报道的硝基亚甲基衍生物而获得的。