摘要:
介绍了在偶氮-芳族配体中同时还原偶氮键裂解和氧化偶氮键形成的新实例。通过Re 2(CO)10与配体2-[((2-N-芳基氨基)苯基偶氮]吡啶(HL 1)的反应来实现化学转化。从上述反应中分离出新的和出乎意料的单核rh络合物[Re(L 1)(L 3)](1)。由HL 1原位形成新的偶氮-芳族配体H 2 L 3(H 2 L 3 = 2,2'-二氨基偶氮苯)。Re 2(CO)10的相似反应和密切相关的偶氮配体2,4,4-二叔丁基-6-(吡啶-2-基偶氮)-苯酚(HL 2),产生了七个配位化合物[Re(L 2){(L 4)• - } 2 ](2 ; HL 4 = 2-氨基-4,6-二叔丁基-苯酚)经由偶氮键的还原裂解。使用多种物理方法对复合物进行了表征:X射线晶体学,核磁共振(NMR),循环伏安法,紫外-可见(UV-vis),电子顺磁共振(EPR)光谱和密度泛函理论( DFT)。实验结构通过密度泛