P,P-diphenyl-N-[1-(2-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide | 921936-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-[1-(2-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-1-(2-fluorophenyl)ethanimine
• CAS: 921936-93-8
• 化学式: C₂₀H₁₇FNOP
• 分子量: 337.333
• InChiKey: LPAKROGAWPYKAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.3±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-[1-(2-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide 在 盐酸 、 N-[(4β,8α,9S)-10,11-dihydrocinchonan-9-yl]-2-(diphenylphosphino)benzamide 、 potassium hydroxide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 78.08h， 生成 (2R)-2,3-diamino-3-(2-fluorophenyl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯和酮亚胺的直接催化对映和非对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  通过异氰基乙酸酯亲核试剂和N-二苯基膦酰基酮亚胺的曼尼希式加成/环化反应，已开发出具有完全取代的β-碳原子的咪唑啉催化不对称合成方法。当使用金鸡纳衍生的氨基膦预催化剂和氧化银的组合作为二元催化剂体系时，在一定范围内可获得良好的反应性，高非对映选择性（高达99：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。的基板。

  DOI：

  10.1002/anie.201309719
• 作为产物：
  描述：

  2'-氟苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 P,P-diphenyl-N-[1-(2-fluorophenyl)ethylidene]phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  TosMIC对酮亚胺的催化对映和非对映选择性曼尼希加成

  摘要：

  在α位置带有立体中心的手性胺是无处不在的化合物，在制药和农业化学领域以及催化领域具有许多应用。催化不对称曼尼希添加剂代表了一种有价值的方法，可通过对映体富集的形式获得此类化合物。这项工作报道了市售p的首次对映体和非对映体选择性甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）转化为酮亚胺，提供带有两个连续立体中心的2-咪唑啉，其中一个被完全取代，具有高收率和出色的立体控制。该反应由氧化银和二氢奎宁衍生的N，P-配体催化，适用范围广，操作简单且可扩展。产品的衍生化提供了对映体富集的邻二胺，NHC配体的前体和富含sp 3的杂环支架。计算用于理解催化作用和合理化立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201804099

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Enantioselective Strecker Reaction of Phosphinoyl Ketoimines Catalyzed by in Situ Prepared Chiral <i>N</i>,<i>N</i>‘-Dioxides
  作者：Jinglun Huang、Xiaohua Liu、Yuehong Wen、Bo Qin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo062006y

  日期：2007.1.1

  The enantioselective Strecker reaction of N-diphenylphosphinoyl ketoimines has been achieved by use of in situ prepared chiral N,N‘-dioxide catalyst from l-piperidinamide 3f and m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA). Excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 92% ee) were obtained. In particular, in situ prepared catalyst with readily available chiral material made the procedure

  的对映选择性的Strecker反应Ñ -diphenylphosphinoyl酮亚胺已经通过使用原位制备的手性实现Ñ，ñ ' -从氧化钛催化剂升-piperidinamide 3F和中号氯过氧苯甲酸（米-CPBA）。获得了极好的收率（高达99％）和高的对映选择性（高达92％ee）。特别地，具有容易获得的手性材料的原位制备的催化剂使该过程更方便。此外，l-哌啶酰胺3f衍生的N，N'-二氧化物9 可以循环使用至少五次，而不会损失催化活性或对映选择性。
• Catalytic enantio- and diastereoselective Mannich reaction of α-substituted isocyanoacetates and ketimines
  作者：Raquel de la Campa、Adam D. Gammack Yamagata、Irene Ortín、Allegra Franchino、Amber L. Thompson、Barbara Odell、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c6cc04132a

  日期：——

  The highly diastereo- and enantioselective Mannich addition/cyclisation reaction of substituted isocyanoacetate ester pronucleophiles and (hetero)aryl methyl ketone derived ketimines using a silver acetate and a cinchona-derived aminophosphine binary catalyst system...

  使用乙酸银和金鸡纳衍生的氨基膦二元催化剂体系对取代的异氰基乙酸酯原亲核体和（杂）芳基甲基酮衍生的酮亚胺进行高度非对映和对映选择性的曼尼希加成/环化反应...
• α-Alkylation of ketimines using visible light photoredox catalysis
  作者：Allegra Franchino、Antonia Rinaldi、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c7ra09248b

  日期：——

  A novel α-alkylation of N-diphenylphosphinoyl ketimines with α-bromocarbonyl compounds has been accomplished using visible light photoredox catalysis. The reaction proceeds under remarkably mild conditions: at 35 °C, in 20 hours, under blue light irradiation (1 W), in the presence of a tertiary amine and catalytic amounts of Ru- and Ni-based complexes. Chemoselective transformation of the products

  N-二苯基膦酰基酮亚胺与α-溴羰基化合物的新型α-烷基化已经使用可见光光氧化还原催化完成。反应在非常温和的条件下进行：在叔胺的存在和催化量的Ru和Ni基络合物的存在下，在35°C，20小时，蓝光照射（1 W）下进行。产品的化学选择性转化可提供1,4-二羰基化合物，受保护的GABA类似物和γ-内酰胺类化合物。
• 氮-膦酰基保护亚胺的不对称还原方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN112142784B

  公开（公告）日：2022-06-17

  本发明公开了氮‑膦酰基保护亚胺的不对称还原方法，所述氮‑膦酰基保护亚胺在金属催化剂和碱的作用下，于氢气氛中被还原成手性胺，所述金属催化剂由金属铱络合物与氮磷手性配体制备得到。本发明所提供方法具有高对映选择性、高收率、高转化数(TON)的特点。该方法可以合成各种取代的手性胺，可作为重要的中间体，用于制备各种药物，对于医药工业生产具有重要意义。