4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane | 1373393-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(mesitylmethoxy)pinacolborane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)methoxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1373393-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₅BO₃
• 分子量: 276.184
• InChiKey: HOBMXZQNIKDPRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane 在 水 、 silica gel 作用下， 以133.5 mg的产率得到2,4,6-三甲基苄醇
  参考文献：
  名称：

  三（甲基环戊二烯基）镧系元素配合物催化的羰基化合物的高效硼氢化反应†

  摘要：

  由Me-取代的Cp配体[（MeCp）3 Ln]配位的镧系元素配合物在频哪醇硼烷催化醛和酮的硼氢化反应中表现出空前的高效率。该方案也适用于芳基取代的亚胺的硼氢化。另外，还实现了广泛的官能团相容性和优异的化学选择性。DFT计算用于阐明反应机理。

  DOI：

  10.1039/c8ob00292d
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 频那醇硼烷 在 C₂₇H₄₄AlN₃ 作用下， 反应 0.33h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  一氢化铝催化羰基化合物的选择性加氢硼化

  摘要：

  定义明确的一氢化铝化合物[{（2,4,6-Me 3 -C 6 H 2）NC（Me）} 2（Me）（H）] AlH·（NMe 2 Et）（1）催化氢硼化在温和的反应条件下可提供多种醛和酮。此外，化合物1在室温下显示出醛对酮的化学选择性氢硼化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02310

文献信息

• Efficient and selective carbonyl hydroboration catalyzed by a lithium NCN-Pincer magnesiate complex [Li(THF) 4 ][NCN-MgBr 2 ]
  作者：Man Luo、Jia Li、Qian Xiao、Shilong Yang、Fan Su、Mengtao Ma

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.04.040

  日期：2018.8

  The well-defined lithium NCN-Pincer magnesiate complex [Li (THF)4][NCN-MgBr2] 2 based on a bis(imino)aryl ligand has been successfully prepared, crystallographic characterized and employed as an efficient catalyst for hydroboration of a wide range of aldehydes and ketones with pinacolborane (HBpin) at room temperature. Both aldehyde and ketone hydroboration proceeded efficiently (>99% conversion in

  已成功制备了基于双（亚氨基）芳基配体的明确定义的NCN-辛基锰酸锂络合物[Li（THF）4 ] [NCN-MgBr 2 ] 2，进行了晶体学表征，并用作氢溴化硼氢化的有效催化剂在室温下与频哪醇硼烷（HBpin）混合使用多种醛和酮。醛和酮的硼氢化反应均有效进行（在<15分钟内转化率> 99％），可以直接在CDCl 3溶液中进行。此外，在这些条件下，还实现了醛在酮上的化学选择性硼氢化。
• Mono- and Bimetallic Aluminum Alkyl, Alkoxide, Halide and Hydride Complexes of a Bulky Conjugated Bis-Guanidinate(CBG) Ligand and Aluminum Alkyls as Precatalysts for Carbonyl Hydroboration
  作者：Thota Peddarao、Nabin Sarkar、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03778

  日期：2020.4.6

  easily deprotonated (at least two protons) upon treatment with metal reagents. Both mono- and dinuclear aluminum alkyls and mononuclear aluminum alkoxide, halide, and hydride complexes have been structurally characterized. Further, we have demonstrated the potential of mononuclear, six-membered CBG aluminum dialkyls in catalytic hydroboration of a broad range of aldehydes and ketones with pinacolborane (HBpin)

  四芳基取代的对称共轭双胍（CBG）配体，例如L 1–3（3H）[L（3H）= （ArHN）（ArHN）C═N–C═NAr（NHAr）}；Ar = 2,6-Me 2 -C 6 H 3（L 1（3H）），2,6-Et 2 -C 6 H 3（L 2（3H））和2,6- i Pr 2 -C 6 ħ 3（L 3（3H））]已被用于合成一系列的四和六元杂环铝（1 - 8），用于在第一时间。通常，带有N，N的铝配合物che-螯合的胍盐和β-二酮/二吡咯亚甲基配体系统分别形成四元和六元杂环。然而，共轭双胍配体具有在同一分子内形成具有多金属中心的四元和六元杂环的能力。这是由于存在三个酸性质子，它们在用金属试剂处理后很容易被去质子化（至少两个质子）。单核和双核烷基铝和单核铝醇盐，卤化物和氢化物络合物均已进行结构表征。此外，我们已经证明了单核六元CBG铝二烷基酯在与频哪醇硼烷（HBpin）催化的广泛醛和酮的硼氢化反应中的潜力。
• Cobalt-Catalyzed Hydroboration of Alkenes, Aldehydes, and Ketones
  作者：Sem Raj Tamang、Deepika Bedi、Sara Shafiei-Haghighi、Cecilia R. Smith、Christian Crawford、Michael Findlater

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02775

  日期：2018.11.2

  An operationally convenient and general method for hydroboration of alkenes, aldehydes, and ketones employing Co(acac)3 as a precatalyst is reported. The hydroboration of alkenes in the presence of HBpin, PPh3, and NaOtBu affords good to excellent yields with high Markovnikov selectivity with up to 97:3 branched/linear selectivity. Moreover, Co(acac)3 could be used effectively to hydroborate aldehydes

  报道了使用Co（acac）3作为预催化剂对烯烃，醛和酮进行氢硼化的操作方便且通用的方法。在HBpin，PPh 3和NaO t Bu存在下，烯烃进行硼氢化可提供良好的产率，并具有高的马尔可夫尼科夫选择性和高达97：3的支链/线性选择性。而且，在温和的反应条件下，在不存在添加剂的情况下，Co（acac）3可有效地用于硼氢化醛和酮。醛基的分子间和分子内化学选择性还原发生在酮官能团之上。
• Main group metal–ligand cooperation of N-heterocyclic germylene: an efficient catalyst for hydroboration of carbonyl compounds
  作者：Yile Wu、Changkai Shan、Ying Sun、Peng Chen、Jianxi Ying、Jun Zhu、Liu Leo Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c6cc08147a

  日期：——

  N-Heterocyclic ylide-like germylene effectively promotes the hydroboration of aldehydes and ketones in mild condition with broad substrate tolerance, operational simplicity of the procedure and excellent yields. A key intermediate in...

  N-杂环叶立德样亚二甲苯基可在温和条件下有效促进醛和酮的硼氢化反应，具有宽泛的底物耐受性，操作操作简单且产率高。关键的中间体
• Palladium‐Catalyzed Selective Reduction of Carbonyl Compounds
  作者：Nabin Sarkar、Mamata Mahato、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202000310

  日期：2020.6.23

  the formation of complexes 1 (Yield 73 %) and 2 (Yield 52 %), respectively. Moreover, these complexes were characterized thoroughly by several spectroscopic techniques (1H, 13C NMR, UV/Vis, FT‐IR, and HRMS), including single‐crystal X‐ray structural and elemental analyses. In addition, we tested the catalytic activity of these complexes 1 –2 for the hydroboration of carbonyl compounds with pinacolborane

  结构特征化的β-二酮衍生物类似物的两个新例子，即共轭双胍盐（CBG）负载的钯（II）配合物[LPdX] 2；[L = （ArHN）（ArN）–C = NC–（NAr）（NHAr）}；据报导Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，X = Cl（1），Br（2）。络合物的合成1 - 2通过两种方法来实现。方法A涉及通过n BuLi对LH进行质子化，然后用PdCl 2在THF中处理LLi（原位生成），从而以良好的收率（75％）得到化合物1。在方法B中，游离LH与PdX 2之间的反应（X ＝ Cl或Br）在THF中的化合物分别形成配合物1（产率73％）和2（产率52％）。此外，这些复合物通过多种光谱技术（1 H，13 C NMR，UV / Vis，FT-IR和HRMS）进行了全面表征，包括单晶X射线结构和元素分析。此外，我们测试了这些配合物的催化活性的1 - 2为羰基的化合物与频哪醇（