dimethyl (E)-2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(5-phenylpent-4-en-2-ynyl)malonate | 1271742-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(5-phenylpent-4-en-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-[(E)-5-phenylpent-4-en-2-ynyl]propanedioate
• CAS: 1271742-39-2
• 化学式: C₂₁H₂₄O₄
• 分子量: 340.419
• InChiKey: VTDIETCFMOCDOB-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(5-phenylpent-4-en-2-ynyl)malonate 在 Au(I) cationic complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.2h， 以90%的产率得到dimethyl (6RS,7aS)-7,7-dimethyl-6-phenyl-7,7a-dihydro-1H-indene-2,2(6H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的芳炔或1,3-烯炔与烯烃的分子内[4+2]环加成反应：范围和机制

  摘要：

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。

  DOI：

  10.1021/ja075794x
• 作为产物：
  描述：

  β-溴苯乙烯 、 dimethyl 2-propargyl-2-prenylmalonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 二异丙胺 作用下， 以91%的产率得到dimethyl (E)-2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(5-phenylpent-4-en-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的芳炔或1,3-烯炔与烯烃的分子内[4+2]环加成反应：范围和机制

  摘要：

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。

  DOI：

  10.1021/ja075794x

文献信息

• Carbocations or Cyclopropyl Gold Carbenes in Cyclizations of Enynes
  作者：Patricia Pérez-Galán、Nolwenn J. A. Martin、Araceli G. Campaña、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/asia.201000557

  日期：2011.2.1

  Theoretical and experimental studies on the gold(I)‐catalyzed formal [4+2] cycloaddition of dienynes are consistent with a mechanism that proceeds by means of cyclopropyl gold(I) carbenes instead of simple carbocations. This work shows that homoallylic stabilization is significant even for systems in which the tertiary carbocation is stabilized by two methyl groups.

  金（I）催化的二烯的正式[4 + 2]环加成反应的理论和实验研究与通过环丙基金（I）碳烯而不是简单的碳阳离子进行的机理是一致的。这项工作表明，即使对于叔碳阳离子被两个甲基稳定化的系统，均烯丙基稳定化也很重要。