methylbis(phenylethynyl)phosphine oxide | 4319-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methylbis(phenylethynyl)phosphine oxide
• 英文别名: 2-[Methyl(2-phenylethynyl)phosphoryl]ethynylbenzene；2-[methyl(2-phenylethynyl)phosphoryl]ethynylbenzene
• CAS: 4319-04-4
• 化学式: C₁₇H₁₃OP
• 分子量: 264.263
• InChiKey: LEPGLDGYQMQGCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylbis(phenylethynyl)phosphine oxide 在 水 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到Methyl diphenacylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  通过水合/分子内环化级联反应金（I）催化合成六元P，O-杂环

  摘要：

  本文中，我们报道了由二炔基膦氧化物合成六元P，O-杂环。通过使用金（I）配合物，反应的化学选择性从文献报道的双重水合转变为水合/分子内环化级联反应。对照实验表明，第一炔烃水合产物是反应的中间体。此外，密度泛函理论（DFT）计算允许合理化所观察到的化学选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900605
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-tris-phenylethynyl-phosphonium; iodide 在 水 作用下， 生成 methylbis(phenylethynyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  组成磷光体XIII（1）二di和三乙酰基磷化氢。磷酸四氢吡喃合成新方法。

  摘要：

  与带有易于被水解的苯基乙炔基的二炔和三炔phospho相反，带有两个叔丁基乙炔基的phospho盐在水的存在下非常稳定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77400-4

文献信息

• Asymmetric Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Compounds via Thulium(III)-Catalyzed Desymmetrization of Dialkynylphosphine Oxides
  作者：Yu Zhang、Fengcai Zhang、Long Chen、Jian Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.9b00860

  日期：2019.6.7

  Z/E ratios and enantioselectivities (up to >95/5 Z/E and 97% ee), which could be transformed into versatile optically active phosphine oxide derivatives. X-ray single crystal structures of chiral N,N′-dioxides with rare-earth metal triflates revealed how the metal center and ligand structure affect the enantioselectivity.

  已开发了手性th（III）催化的二炔基膦氧化物的硫共轭加成反应，以构建P-立体异构中心。在反应条件下，在炔烃末端位置具有芳基，烷基，烯基取代基的二炔基膦氧化物是可容许的。以中等至良好的收率（高达92％的收率）获得了具有较高Z / E比和对映选择性（高达> 95/5 Z / E和97％ee）的相应含P，S化合物，可以对其进行转化成为通用的光学活性氧化膦衍生物。手性N，N'的X射线单晶结构-二氧化物与稀土金属三氟甲磺酸盐显示了金属中心和配体结构如何影响对映选择性。
• Cobalt- or rhodium-catalyzed synthesis of 1,2-dihydrophosphete oxides <i>via</i> C–H activation and formal phosphoryl migration
  作者：Shengbo Xu、Ruijie Mi、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d4sc00649f

  日期：2024.4.24

  heterocycles with dialkynylphosphine oxides has been realized via cobalt/rhodium-catalyzed C–H bond activation. This protocol provides an efficient synthetic entry to functionalized 1,2-dihydrophosphete oxides in excellent yields via the merger of C–H bond activation and formal 1,2-migration of the phosphoryl group. Compared with traditional methods of synthesis of 1,2-dihydrophosphetes that predominantly

  通过钴/铑催化的 C-H 键活化，实现了多种杂环与二炔基膦氧化物的高度立体和化学选择性分子间偶联。该方案通过结合 C-H 键激活和磷酰基的正式 1,2-迁移，以优异的产率提供了高效合成功能化 1,2-二氢磷酸盐氧化物的方法。与主要依靠化学计量金属试剂合成1,2-二氢磷酸酯的传统方法相比，该催化体系具有效率高、反应时间相对较短、原子经济性和操作简单等特点。还公开了所选1,2-二氢亚磷酸盐氧化物的光物理性质。
• Asymmetric Synthesis and Photophysical Properties of Benzopyrano- or Naphthopyrano-Fused Helical Phosphafluorenes
  作者：Naohiro Fukawa、Takuya Osaka、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol100227k

  日期：2010.3.19

  Enantioenriched benzopyrano- and naphthopyrano-fused helical phosphafluorenes have been synthesized by the rhodium-catalyzed enantioselective double [2 + 2 + 2] cycloaddition of dialkynyl phosphorus compounds with phenol- or naphthol-linked tetraynes. Photophysical properties of these phosphafluorenes are also disclosed.
• Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Alkynylphosphine Oxides by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Goushi Nishida、Keiichi Noguchi、Masao Hirano、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.200800144

  日期：2008.4.21
• Gold(I)‐Catalyzed Synthesis of Six‐Membered P,O‐Heterocycles <i>via</i> Hydration/Intramolecular Cyclization Cascade Reaction
  作者：Shan Zhang、Haiyang Cheng、Sheng Mo、Shiwei Yin、Zunting Zhang、Tao Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900605

  日期：2019.9.17

  Herein, we report the synthesis of six‐membered P,O‐heterocycles from dialkynylphosphine oxides. By using gold(I) complexes, the chemoselectivity of the reaction was switched from literature‐reported double hydration to a hydration/intramolecular cyclization cascade. Control experiments indicated that the first alkyne hydration product is an intermediate of the reaction. In addition, a density functional

  本文中，我们报道了由二炔基膦氧化物合成六元P，O-杂环。通过使用金（I）配合物，反应的化学选择性从文献报道的双重水合转变为水合/分子内环化级联反应。对照实验表明，第一炔烃水合产物是反应的中间体。此外，密度泛函理论（DFT）计算允许合理化所观察到的化学选择性。