[(κ(P),κ(C),κ(P)-2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiBr] | 1303996-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(κ(P),κ(C),κ(P)-2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiBr]
• 英文别名: [(2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiBr]；(3-diphenylphosphanyloxybenzene-2-id-1-yl)oxy-diphenylphosphane;nickel(2+);bromide
• CAS: 1303996-71-5
• 化学式: C₃₀H₂₃BrNiO₂P₂
• 分子量: 616.053
• InChiKey: DJKBQPSIUPEMHW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(κ(P),κ(C),κ(P)-2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiBr] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2,6-(Ph2PO)2C6H3-κ3C,P,P')Ni(hydroxide)]
  参考文献：
  名称：

  的影响P -取代基上的结构，光谱性质，和镍的POCOP型钳形络合物（反应性的II）†

  摘要：

  NIBR的室温下反应2（NCCH 3）X与钳型配体POCHOP博士得到新钳形络合物（POCOP博士）NIBR（1，POCOP博士= κ P，κ Ç，κ P -2,6- { Ph 2 PO} 2 C 6 H 3）。复杂1起反应与卤化银，得到类似的Ni-X衍生物（X = CN，2 ; OSO 2 CF 3，3 ; OC（O）CH 3，4; ONO 2，5），而复杂的3分与发生反应苯乙炔和NEt 3给出Ni–CCPh衍生物6。另一方面，1或3与RLi或RMgI的反应不能提供所需的Ni-R衍生物，而是提供了相应的碘和羟基衍生物。配合物1-6已通过NMR，IR和UV-Vis光谱学和X射线晶体学进行了表征。固态结构和IR数据表明，在2和6中，Ni–C sp相互作用主要受配体-金属σ-给定的影响。循环伏安法测量表明，配合物3和4显示出可逆的氧化还原行为（Ni II / Ni III）; 所述的比较ë 0

  DOI：

  10.1039/c1dt10381d
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯甲烷 在 NaH 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [(κ(P),κ(C),κ(P)-2,6-(Ph2PO)2C6H3)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on Ni–S bond dissociation energies and kinetic stability of nickel arylthiolate complexes supported by a bis(phosphinite)-based pincer ligand

  摘要：

  [2,6-(R2PO)2C6H3]NiSC6H4Z 型钳配合物（R = Ph 和 i-Pr；Z = p-OCH3、p-CH3、H、p-Cl 和 p-CF3）已由[2,6-(R2PO)2C6H3]NiCl和芳基硫醇钠。这些硫醇盐配合物的 X 射线结构测定显示 Ni-S 键长有些恒定（约 2.20 ×），但硫醇盐配体的方向几乎不可预测。测量了各种硫醇盐交换（硫醇镍络合物和游离硫醇之间，或两种不同的硫醇镍络合物之间）反应的平衡常数。显然，具有吸电子取代基的硫醇盐配体更喜欢与 -[2,6-(Ph2PO)2C6H3]Ni-而不是 -[2,6-(i-Pr2PO)2C6H3]Ni-键合，并且与氢的键合最不利。硫醇盐配合物与卤代化合物（例如 PhCH2Br、CH3I、CCl4 和 Ph3CCl）的反应已得到检验，并探索了几种机理途径。

  DOI：

  10.1039/c2dt30407d

文献信息

• Hydroamination and Alcoholysis of Acrylonitrile Promoted by the Pincer Complex {κ^<i>P</i>,κ^<i>C</i>,κ^<i>P</i>-2,6-(Ph₂PO)₂C₆H₃}Ni(OSO₂CF₃)
  作者：Abderrahmen B. Salah、Caroline Offenstein、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om200549p

  日期：2011.10.24

  describes the catalytic activity of the pincer-type complex κP,κC,κP-2,6-(Ph2PO)2C6H3}Ni(OSO2CF3) (1) in the anti-Markovnikov addition of aliphatic and aromatic amines and alcohols to acrylonitrile, crotonitrile, and methacrylonitrile. The influence of additives on the catalytic activities was investigated, and it was found that substoichiometric quantities of water promoted the C–N bond forming reactions

  本报告描述了钳型κ络合物的催化活性P，κ Ç，κ P -2,6-（PH 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（OSO 2 CF 3）（1）在反-Markovnikov将脂肪族和芳香族胺和醇添加到丙烯腈，巴豆腈和甲基丙烯腈中。研究了添加剂对催化活性的影响，发现亚化学计量的水促进了1催化的C–N键形成反应，特别是涉及芳族胺的反应。相比之下，NEt 3产生的影响较小。对于由1促进的丙烯腈的醇解，观察到相反的模式：水对这些反应没有任何有益作用，而NEt 3被证明是有效的促进剂。这些反应之间的另一个重要区别是，氢化胺化反应与更多的亲核胺能更好地发挥作用，而醇解反应与ArOH，CF 3 CH 2 OH和ArCH 2 OH则能很好地发挥作用，但与更多的亲核脂肪族醇，甲醇，乙醇和2-丙醇。相比于其Me取代的丁烯腈和甲基丙烯腈衍生物，丙烯腈的加氢胺化和醇解反应都进行得更好。在优化条件下，预催化剂1促