甲基烯丙基溴化镁 | 33324-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 甲基烯丙基溴化镁
• 中文别名: 2-甲基烯丙基溴化镁
• 英文名称: methallylmagnesium bromide
• 英文别名: (2-methylallyl)magnesium bromide；2-methyl-2-propen-1-ylmagnesium bromide；2-methyl-2-propenylmagnesium bromide；2-methylprop-2-enylmagnesium bromide；2-methylpropenyl magnesium bromide；2-(methyl allyl)magnesium bromide；2-methylpropenylmagnesium bromide
• CAS: 33324-92-4
• 化学式: C₄H₇BrMg
• 分子量: 159.309
• InChiKey: PGVHQMHLQMUDPY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基烯丙基溴化镁 在 三甲基氯化锡 、 甲基锂 作用下， 生成 2-methylallyllithium
  参考文献：
  名称：

  烯丙基镁化合物的结构和动力学的红外和核磁共振光谱研究

  摘要：

  烯丙基-和甲基烯丙基-d 2-溴化镁的红外光谱具有两个双键拉伸键，对应于平衡烯丙基异构体中的CCH 2和C 2 CD 2基团。13中的亚甲基共振烯丙基溴化镁和氯化物以及甲基烯丙基溴化镁的13 C NMR光谱在低温下通过交换过程扩大，这似乎是经典不对称解析结构之间的相互转化。在1，3-二甲基烯丙基氯化镁的光谱和烯丙基溴化镁的质子NMR光谱中可以看到类似的变化。交换的速率常数和激活参数已从线宽确定。与格利雅试剂不同，二甲基镁在四氢呋喃中的亚甲基共振在降低的温度下不会显着加宽，并且氘代试剂在红外光谱中没有两个明显的双键拉伸带。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)06014-n
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 甲基烯丙基溴化镁
  参考文献：
  名称：

  用于四氢异喹啉的对映选择性 C(1)-烯丙基化的一锅化学酶级联

  摘要：

  在此，我们报告了用于合成富含对映体的 C(1)-烯丙基化四氢异喹啉的一锅化学酶促过程。这种转化将单胺氧化酶 (MAO-N) 催化的氧化与金属催化的烯丙基硼化偶联，然后进行生物催化去外消旋化，以高产率和良好到高对映体过量提供烯丙基胺衍生物。级联操作简单，所有组分都在反应开始时添加，可用于生成关键构建块以供进一步阐述。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09176

文献信息

• Copper-Catalyzed Amino Lactonization and Amino Oxygenation of Alkenes Using <i>O</i>-Benzoylhydroxylamines
  作者：Brett N. Hemric、Kun Shen、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b02840

  日期：2016.5.11

  A copper-catalyzed amino lactonization of unsaturated carboxylic acids has been achieved as well as the analogous intermolecular three-component amino oxygenation of olefins. The transformation features mild conditions and a remarkably broad substrate scope, offering a novel and efficient approach to construct a wide range of amino lactones as well as 1,2-amino alcohol derivatives. Mechanistic studies

  已经实现了铜催化的不饱和羧酸的氨基内酯化以及烯烃的类似分子间三组分氨基氧化。该转化具有温和的条件和非常广泛的底物范围，为构建各种氨基内酯和 1,2-氨基醇衍生物提供了一种新颖而有效的方法。机理研究表明，该反应是通过独特的 O-苯甲酰羟胺促进的烯烃亲电胺化进行的。
• Transposition oxy-cope assistee par le trifluoroacetate mercurique en quantite stoechiometrique et en quantite catalytique
  作者：Norbert Bluthe、Max Malacria、Jacques Gore

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85011-5

  日期：1984.1

  Tertiary 1,5-hexadien-3-ols are transformed at room temperature into δ-ethylenic ketones in 35-90%, yields under two sets of conditions: treatment with one molar equivalent of mercuric trifluoroacetate followed by demercuration of the intermediate α-mercuro ketone with sodium borohydride; and treatment with 0.2 molar equivalent of t of lithium trifluoroacetate or trifluorométhansulfonate. The reactions

  在室温下，将1,5-己二烯-3-醇叔化成35-90％的δ-乙烯酮，在两种条件下收率：用一摩尔当量的三氟乙酸汞处理，然后使中间的α-水银脱汞酮与硼氢化钠；用0.2摩尔当量的三氟乙酸锂或三氟甲磺酸锂处理。反应是高度立体选择性的，酮的E异构体占产物的80-95％。在第二条件下观察到最高的选择性。
• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by NHC-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Polyconjugated Cyclic Enones
  作者：Matthieu Tissot、Daniele Poggiali、Hélène Hénon、Daniel Müller、Laure Guénée、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201200502

  日期：2012.7.9

  The copper‐catalyzed conjugate addition of various Grignard reagents to polyconjugated enones (dienone and enynone derivatives) is reported. The catalyst system, composed of copper triflate and an NHC ligand, led to the unusual selective formation of the 1,4‐addition products. This reaction allows for the creation of all‐carbon chiral quaternary centers with enantiomeric excesses up to 99 %. The remaining

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。
• Steric effect of allyl substituent on the molecular structures of allyltitanium complexes
  作者：Jie Chen、Yasushi Kai、Nobutami Kasai、Hajime Yasuda、Hitoshi Yamamoto、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86117-9

  日期：1991.4

  The crystal structures of a series of allyltitanium complexes have been determined by X-ray crystallography. Crystals of (C5H52Ti(1,3-dimethylalyl) (1) are monoclinic, space group P21/n, with a = 13.353(2), b = 7.674(1), c = 25.543(2) Å, β = 90.92(1)°, and Z = 8. Crystals of (C5H5)2Ti(2-methylallyl) (2_ are orthorhombic, space group Pbca, with a = 15.299(4), b = 25.797(2), c = 12.014(1) Å, and Z =

  一系列烯丙基钛配合物的晶体结构已经通过X射线晶体学确定。（C 5 H 5 2 Ti（1,3-二甲基烯丙基）（1）的晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / n，a = 13.353（2），b = 7.674（1），c = 25.543（2） ）Å，β= 90.92（1）°，Z =8。（C 5 H 5）2 Ti（2-甲基烯丙基）（2 _的晶体是正交晶的，空间群Pbca，a = 15.299（4），b = 25.797（2），c= 12.014（1）埃，ž的= 16的单元电池1和2各自包含在结晶不对称单元中的两个分子。的未取代的被确定为allyltitanium化合物（C协调几何5 ħ 5（C 5我5）-Ti（烯丙基）（3）与混合的辅助配体，因为（C 5 H ^ 5）2的Ti（烯丙基）（4）包括堆积无序。3的晶体是正交晶体，空间群Pnma，a = 9.633（1），b = 12.743（1），c= 12
• Unprecedented synthesis of aza-bridged benzodioxepine derivatives through a tandem Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed 1,3-rearrangement/[3+2] cycloaddition of carbonyltriazoles
  作者：Yong-Sheng Zhang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1039/c4cc08339c

  日期：——

  Rh(II)-catalyzed novel tandem intramolecular cycloisomerizations of aldehydes or ketones with 1-sulfonyl 1,2,3-triazoles have been disclosed, providing a facile protocol to access a series of functionalized aza-bridged benzodioxepine heterocycles.

  已经公开了用1-磺酰基1,2,3-三唑的Rh（II）催化的醛或酮的新型串联分子内环异构化，提供了访问一系列功能化的氮杂桥联苯并二氧杂环丁烷杂环的简便方案。