具有
1,5-环辛二烯 (cod)
配体的阳离子
铑配合物是重要的有机
金属化合物,可用作预催化剂;然而,它们的固态结构和热性能尚未得到充分研究。在本研究中,我们合成了[Rh(cod)L]X (L = cod, C 6 H 6 , PhMe; X = SbF 6 , (FSO 2 ) 2 N (= F
SA), CF 3 BF 3 , CB 11 H 12 )并研究了它们的相行为、晶体结构和反应性。这些盐的相变导致无序的固态结构。此外,随着SbF 6盐中阳离子对称性的降低,结构无序性增加; [Rh(cod)(PhMe)]SbF 6表现出旋转相,而其他盐中的阳离子表现出动态旋转无序。相比之下,F
SA 盐具有较低的晶体对称性和较少的阳离子无序性。进一步研究了这些盐的热稳定性和反应性。具有
芳烃配体的 F
SA 盐在熔化时产生阴离子配位络合物,具有
芳烃配体的 SbF 6盐通过原位单晶生成 [Rh(cod)L'