(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-3-en-2-one | 157063-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-3-en-2-one
• CAS: 157063-01-9
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: XNEMYRCDEUTCBE-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-3-en-2-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium tetrafluoroborate 、 TEA 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(3R)-4-iodo-3-[(3S)-1-methoxy-6-(4-methylphenyl)sulfonylhexan-3-yl]oxybutoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一种用于环醚的通用方法。二取代的氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的合成

  摘要：

  给出了制备各种环大小和相对立体化学（顺式或反式）的α，α'-二取代的环醚的合成序列。它基于单活化二烯与醛的杂Diels Alder反应，生成甲硅烷基吡喃酮，该甲硅烷基吡喃酮转化为线性醚。通过分子内亲核取代反应将该醚环化为所需的环状醚。通过制备两个实例，氧杂环丙烷和氧杂环戊烷证明了该路线的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76919-x
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]hex-3-en-2-ol 以90%的产率得到(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种用于环醚的通用方法。二取代的氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的合成

  摘要：

  给出了制备各种环大小和相对立体化学（顺式或反式）的α，α'-二取代的环醚的合成序列。它基于单活化二烯与醛的杂Diels Alder反应，生成甲硅烷基吡喃酮，该甲硅烷基吡喃酮转化为线性醚。通过分子内亲核取代反应将该醚环化为所需的环状醚。通过制备两个实例，氧杂环丙烷和氧杂环戊烷证明了该路线的可行性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76919-x

文献信息

• Enantioselective NiH/Pmrox-Catalyzed 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Fenglin Chen、Yao Zhang、Lei Yu、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201610990

  日期：2017.2.13

  presence of pinacolborane. This mild process represents a general method to access a wide variety of structurally diverse α‐chiral allylic alcohols in excellent yields and enantioselectivity, as well as very high levels of ambidoselectivity for 1,2‐ over 1,4‐reduction. Furthermore, for reactions on a 10 mmol scale, catalyst loadings as low as 0.5 mol % could be employed to deliver product without any

  在松果烷硼烷的存在下，使用NiH催化剂可实现α，β-不饱和酮的对映选择性1,2-还原。这种温和的过程代表了一种获得大量结构多样的α-手性烯丙醇的通用方法，该产品具有优异的收率和对映选择性，并且对1,2-，1,4-还原具有非常高的双键选择性。此外，对于10 mmol规模的反应，可使用低至0.5 mol％的催化剂负载量来输送产物，而对收率，对映体或双歧选择性没有任何不利影响。
• Direct conjugate alkylation of α,β-unsaturated carbonyls by Ti^III-catalysed reductive umpolung of simple activated alkenes
  作者：Plamen Bichovski、Thomas M. Haas、Manfred Keller、Jan Streuff

  DOI：10.1039/c5ob02631h

  日期：——

  The titanium(III)-catalysed cross-selective reductive umpolung of Michael-acceptors represents a unique direct conjugate β-alkylation reaction. It allows the cross-selective preparation of 1,6- and 1,4-difunctionalised building blocks without the requirement of stoichiometric organometallic reagents. In this full paper, the development and scope of the titanium(III)-catalysed cross-selective reductive

  钛（III）催化的迈克尔受体的交叉选择性还原活性代表了独特的直接共轭β-烷基化反应。它允许交叉选择制备1,6-和1,4-双官能化的结构单元，而无需化学计量的有机金属试剂。在这篇全文中，描述了钛（III）催化的迈克尔受体交叉选择还原还原活性剂的发展和范围。基于观察到的选择性和其他机械实验，提出了一种完善的机械方案。
• Study of an Unexpected Rearrangement of the α-Phenyl Pyrane Derivatives Prepared via Hetero-Diels−Alder Reaction of Acyclic Vinyl Allenes and Aldehydes
  作者：Juan M. Ruiz、David Regás、María M. Afonso、J. Antonio Palenzuela

  DOI：10.1021/jo8010107

  日期：2008.9.19

  between acyclic vinyl allenes and aldehydes as heterodienophiles was studied. This reaction allows for the preparation of pyrane derivatives in good yields, high facial and regioselectivity and moderate endo/exo ratio. When benzaldehyde was used as the heterodienophile, rearranged products were obtained depending on the reaction conditions. DFT calculations were used to study the rearrangement, concluding

  研究了路易斯酸催化的无环乙烯基丙二烯和醛作为杂二烯基的杂Diels-Alder反应。该反应使得能够以高收率，高的面部和区域选择性以及适度的内/外比制备吡喃衍生物。当使用苯甲醛作为异二烯亲和体时，根据反应条件获得重排产物。DFT计算用于研究重排，认为这是一个高度选择性的离子过程，受重排产物的稳定性驱动。