tert-butyldimethyl(((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-3-vinyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)oxy)silane | 1451498-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-3-vinyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-3-vinyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yloxy)silane
• CAS: 1451498-34-2
• 化学式: C₂₆H₄₀OSi
• 分子量: 396.689
• InChiKey: NTYKTCPJRDZAFC-XRKIENNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-3-vinyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)oxy)silane 在 sodium perborate tetrahydrate 、 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的乙烯基芳烃与异氰酸酯的硼酰化甲酰胺化直接获得手性仲酰胺

  摘要：

  已经使用乙烯基芳烃和异氰酸酯开发了 Cu 催化的硼酰化羧酰胺化反应。炔烃、支链 1,3-二烯和双环烯烃也被发现是有效的偶联伙伴。使用手性膦胺配体，开发了这种转化的对映选择性变体，提供了一组具有前所未有的对映选择性水平的 α-手性酰胺。该方法的综合效用通过一系列具有代表性的立体保留后催化衍生化得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12297
• 作为产物：
  描述：

  雌二醇二(叔丁基二甲基硅烷基)醚 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyldimethyl(((8R,9S,13S,14S,17S)-13-methyl-3-vinyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基二氟甲磺酸酯的甲硅烷基-赫克反应制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷

  摘要：

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。

  DOI：

  10.1021/ja407748z

文献信息

• Regio‐ and Diastereoselective [3+2] Annulation of Aliphatic Aldimines with Alkenes by Scandium‐Catalyzed β‐C(sp ³ )−H Activation
  作者：Xuefeng Cong、Qingde Zhuo、Na Hao、Zhenbo Mo、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.202115996

  日期：2022.2.7

  Half-sandwich scandium catalysts serve as a unique platform for the regio- and diastereoselective [3+2] annulation of aliphatic aldimines with alkenes via β-C(sp3)−H activation, affording a new family of multi-substituted aminocyclopentane derivatives from easily accessible aldimines and alkenes with broad substrate scope, high regio-, diastereoselectivity and 100 % atom-efficiency.

  半夹心钪催化剂作为一个独特的平台，通过 β-C(sp 3 )-H 活化，使脂肪族醛亚胺与烯烃发生区域选择性和非对映选择性 [3+2] 环化反应，从而提供了一个新的多取代氨基环戊烷衍生物家族易于获得的醛亚胺和烯烃，具有广泛的底物范围、高区域选择性、非对映选择性和 100% 原子效率。
• Simplified Preparation of Trialkylvinylsilanes<i>via</i>the Silyl-Heck Reaction Utilizing a Second Generation Catalyst
  作者：Jesse R. McAtee、Sarah B. Krause、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/adsc.201500436

  日期：2015.7.6

  bis(3,5‐di‐tert‐butylphenyl)(tert‐butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the silyl‐Heck reaction. We now show that this new ligand also provides superior reactivity in the preparation of vinylsilanes from styrene derivatives. For the first time, this new ligand provides exceptionally high yields of trialkylvinylsilanes using the widely available palladium pre‐catalyst, tris(dibenzy

  最近，我们报道了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用甲硅烷基-Heck反应制备烯丙基硅烷。现在我们表明，这种新的配体在由苯乙烯衍生物制备乙烯基硅烷中也提供了优异的反应性。该新型配体首次使用广泛可用的钯预催化剂三（二亚苄基丙酮）二钯（0）[Pd 2（dba）3 ]提供了极高的三烷基乙烯基硅烷收率。最后，我们证明了这种新的催化剂体系能够形成装饰更高级的全碳取代乙烯基硅烷，这些硅烷已显示出在氧化和交叉偶联反应中具有优异的反应活性。
• Palladium-Catalyzed Sequential Three-Component Cross-Coupling to 1,3-Dienes: Employing Alkenes as Hydride and Alkenyl Donors
  作者：Songjia Fang、Hongling Ling、Caijin Zeng、Meng Li、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01406

  日期：2022.10.7

  This report discloses a novel Pd-catalyzed sequential three-component multiple reaction of alkenes, bromoalkynes, and boronic acids using alkenes as hydride and alkenyl donors, leading to highly stereoselective assembly of (Z,E)-1,3-diene derivatives. Mechanistic studies demonstrate that the generation and reutilization of palladium hydride species are critical to the success of this transformation

  该报告公开了一种新型 Pd 催化的烯烃、溴炔烃和硼酸的连续三组分多重反应，使用烯烃作为氢化物和烯基供体，导致 ( Z , E )-1,3-二烯衍生物的高度立体选择性组装。机理研究表明，氢化钯物种的产生和再利用对于这种转化的成功至关重要。此外，1,3-二烯产品良好的官能团相容性、后期修饰和光物理性质研究说明了该策略的合成价值。
• C-H alkylation of pyridines with olefins catalyzed by imidazolin-2-iminato-ligated rare-earth alkyl complexes
  作者：Dawei Li、Lichao Ning、Qiliang Luo、Shiyu Wang、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1007/s11426-023-1588-8

  日期：2023.6

  or aryl substituted olefin substrates are compatible, providing an atom-economical route to linear or branched alkylated pyridine derivatives in moderate to high yields (45 examples, up to 99% yield). The primary study suggested that the asymmetric version of Csp3–H alkylation of 2,4,6-collidine with allylbenzene was feasible with chiral imidazolin-2-iminato-ligated scandium(III) complexes, and good

  一系列由 imidazolin-2-iminato 配体支持的稀土 bis(aminobenzyl) 配合物被合成并进行了结构表征。这些配合物对2-烷基吡啶的邻位 -Csp 2 -H 烷基化和 2,6-二烷基吡啶与烯烃的苄基 Csp 3 -H烷基化显示出高活性。广泛的烷基或芳基取代的烯烃底物是相容的，以中等到高产率（45 个例子，高达 99% 的产率）提供了一种原子经济的途径来生产直链或支链烷基化吡啶衍生物。初步研究表明，Csp 3的非对称版本2,4,6-可力丁与烯丙基苯的-H 烷基化对于手性咪唑啉-2-亚氨基-配位钪 (III) 配合物是可行的，并且获得了具有适度对映选择性的良好收率（84% 收率，84:16 er）。包括动力学同位素效应 (KIE) 实验和密度泛函理论 (DFT) 计算在内的机理研究揭示了催化循环和对映体控制的起源。
• Regioselective C–H alkylation of anisoles with olefins by cationic imidazolin-2-iminato scandium(<scp>iii</scp>) alkyl complexes
  作者：Shiyu Wang、Chenhao Zhu、Lichao Ning、Dawei Li、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1039/d2sc06725k

  日期：——

  A new type of rare-earth alkyl complexes supported by monoanionic imidazolin-2-iminato ligands were synthesised and structurally characterised by X-ray diffraction and NMR analyses. The utility of these imidazolin-2-iminato rare-earth alkyl complexes in organic synthesis was demonstrated by their performance in highly regioselective C–H alkylation of anisoles with olefins. With as low as 0.5 mol% catalyst

  合成了一种由单阴离子咪唑啉-2-亚胺基配体负载的新型稀土烷基配合物，并通过 X 射线衍射和核磁共振分析进行了结构表征。这些咪唑啉-2-亚氨基稀土烷基配合物在有机合成中的实用性通过它们在苯甲醚与烯烃的高度区域选择性C-H烷基化中的表现得到了证明。在低至0.5 mol%的催化剂负载量下，各种无邻位取代或2-甲基取代的苯甲醚衍生物与多种烯烃在温和条件下反应，在高反应速率下生成相应的邻位-Csp 2 -H和苄基Csp 3 -H烷基化产物。产量（56 个例子，16-99% 的产量）。对照实验表明，稀土离子、辅助咪唑啉-2-亚胺配体和碱性配体对于上述转化至关重要。基于氘标记实验、反应动力学研究和理论计算，提供了可能的催化循环来阐明反应机理。