bis(4,4-dimethyl-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole)phenylphosphonite | 286407-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4,4-dimethyl-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole)phenylphosphonite
• 英文别名: bis(2-oxazoline-4,4-dimethyl-2-hydroxydimethyl)phenylphosphonite；bis(oxazolinyl)phenylphosphonite；bis[(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazolyl-2-yl)dimethylmethoxy]phenylphosphine；bis(4,4-dimethyl-2-oxazolinyldimethylmethoxy)phenylphosphine；bis(4,4-dimethyl-2-oxazolyldimethylmethoxy)phenylphosphine；PhP(OCMe2(C3H2NOMe2))2；NOPON(Me2)；bis[2-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)propan-2-yloxy]-phenylphosphane
• CAS: 286407-90-7
• 化学式: C₂₂H₃₃N₂O₄P
• 分子量: 420.489
• InChiKey: SBGAWNKZRFSATC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4,4-dimethyl-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole)phenylphosphonite 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [PhP(OCMe2(C3H2NOMe2))2]IrCl(CO)
  参考文献：
  名称：

  新型双（恶唑啉）-膦配体铱配合物的结构和反应活性

  摘要：

  报道了具有中性双（恶唑啉）亚膦酸酯配体NOPON Me 2（I）的新型铱（I）配合物的合成和表征。大量的Ir（I）配合物已被高产率地分离出来，并通过光谱学和X射线衍射进行了表征。[Ir（μ-Cl）（cod）] 2（cod = 1,5-环辛二烯）与I反应生成空气敏感性复合物[IrCl（cod）（NOPON Me 2）]（1），显示1 H和13 C { 1 H} NMR信号归因于涉及鳕鱼和NOPON Me 2配体的动态交换平衡。溶液之间的反应1和CO提供了羰基配合物[IrCl（CO）（NOPON Me 2）]（2），其固态结构已通过X射线衍射确定。阳离子配合物已通过使用NaBAr F（BAr F = B [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ] 4）作为氯化物提取剂获得。配合物[Ir（cod）（NOPON Me 2）] BAr F（3）在固态下具有配体I的单核结构充当双齿P，N螯合配体。该络合物是烯烃氢化的预催化剂。H

  DOI：

  10.1021/ic901579u
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-hydroxyprop-2-yl)-4,4-dimethyl-2-oxazoline 、 苯基二氯化磷 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis(4,4-dimethyl-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4,5-dihydrooxazole)phenylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  具有恶唑啉醇盐配体的新型双核铬（III）配合物的合成，结构，磁性和催化性能。

  摘要：

  双核铬配合物[Cr（2）（N，O）（3）Cl（3）]（6）（N，O = 4,4-二甲基-2-恶唑基甲醇盐），[Cr（2）（N，O （Me2））（2）（EtOH）（2）Cl（4）]（7）和[Cr（2）（N，O（Me2））（2）（H（2）O）（2）Cl（ 4）]（8）（N，O（Me 2）＝ 4，4-二甲基-2-恶唑基二甲基甲醇酸酯）已经制备并表征，包括通过单晶X射线衍射。配合物6是不对称的，两个氯化物配体末端结合到一个Cr原子上，而分别包含两个配位乙醇或水的7和8（在8 x C（4）H（8）O中）则是中心对称的。这些铬配合物是顺磁性的，固态的6和7的磁性与反铁磁性相符，这通过DFT计算其电子结构得到了证实。在乙烯与不同的铝基助催化剂的催化低聚和/或聚合反应中，对配合物6-8进行了评估，事实证明，MMAO是最有效的配合物。在MMAO存在下，研究了Al / Cr摩尔比，反应温度和乙烯压力等不同反应

  DOI：

  10.1039/b809814j

文献信息

• Nickel and iron complexes with oxazoline- or pyridine-phosphonite ligands; synthesis, structure and application for the catalytic oligomerisation of ethylene
  作者：Fredy Speiser、Pierre Braunstein、Lucien Saussine

  DOI：10.1039/b401792g

  日期：——

  phosphonite group underlines the importance of the ligand on the catalytic properties of its metal complex. An unprecedented dinuclear iron complex [FeCl2(4,4-dimethyl-2-[(1-hydroxy-1-methyl)ethyl]-4,5-dihydrooxazolate)]2 20 was also obtained which contains two pentacoordinated metal centers coordinated by a bridging-chelating oxazoline-alcoholate. Complexes 18-20 are paramagnetic in solution, as determined

  双（恶唑啉基）苯基亚膦酸酯配体（双（4,4-二甲基-2-（1-羟基-1-甲基乙基）-4,5-二氢恶唑）苯基膦酸酯，NOPONMe2））和新的吡啶-亚膦酸酯配体（2-乙基（1'-甲基-1-羟基）吡啶-6H-二苯并[c，e] [1,2]草酰磷已用于制备单核络合物[NiCl2（NOPONMe2）] 18和[NiCl2（6 ）2] 19，分别以高达57300 mol C2H4 mol Ni（-1）h（-1）的活性催化乙烯的低聚反应（19在仅存在6当量的AlEtCl2的情况下）。C4二聚体的选择性高达90％（在只有2当量AlEtCl2的情况下为18），而1-丁烯的选择性为C4馏分的21-22％。在400或800当量的MAO作为助催化剂的情况下，复杂19产生周转频率分别为7400摩尔C2H4摩尔Ni（-1）h（-1）和13200摩尔C2H4摩尔Ni（-1）h（-1）。1-丁烯和乙烯二聚体的选择性类似于
• Palladium Complexes with a New Hemilabile Bis(oxazoline)phenylphosphonite Ligand. Characterization of an Unprecedented Chloro Palladium(II)−(η¹-Allyl) Complex
  作者：Pierre Braunstein、Frédéric Naud、Alain Dedieu、Marie-Madeleine Rohmer、André DeCian、Steven J. Rettig

  DOI：10.1021/om010165w

  日期：2001.7.1

  ,P)], 3, [PdI2(NOPONMe2-N,P)], 4, [PdCl2(NOPONMe2-N,P)], 5, and the allyl complex [Pd(η3-C3H5)(NOPONMe2-N,P)](PF6), 6, it displays fluxional bidentate behavior, as shown by variable-temperature NMR studies. In 3, only the isomer in which the methyl ligand is trans to nitrogen is formed. In the related complex [Pd(η3-C3H5)(NOPONMe2-N,P)]Cl, 7, an equilibrium has been evidenced between 7a and 7b, which

  新的，结构表征的配体双（恶唑啉）苯基亚膦酸酯（I，缩写为NOPON Me 2）的配位化学显示出其柔性，这是由于可能形成六元螯合环。在加入Pd（II）配合物[钯（NCMe）（NOPON我2 - N，P，N）]（BF 4）2，1（在其特征在于，X射线衍射1 ·0.5Et 2 O·0.33MeCN），和[PdCl（NOPON Me 2 - N，P，N）]（PF 6），2，该配体以静态三齿方式表现，而在[Pd（Me）Cl（NOPONMe 2 - N，P）]，3，[ PdI 2（NOPON Me 2 - N，P）]，4，[PdCl 2（NOPON Me 2 - N，P）]，5和烯丙基络合物[Pd（ η 3 -C 3 H ^ 5）（NOPON我2 - N，P）]（PF 6），6，它显示fluxional二齿行为，如通过可变温度NMR研究。在3，仅形成其中甲基配体转化为氮的异构体。在相关络合物[将Pd（η
• Ruthenium Complexes with Novel Tridentate N<i>,</i>P<i>,</i>N Ligands Containing a Phosphonite Bridge between Two Chiral Oxazolines. Catalytic Activity in Cyclopropanation of Olefins and Transfer Hydrogenation of Acetophenone
  作者：Pierre Braunstein、Frédéric Naud、Andreas Pfaltz、Steven J. Rettig

  DOI：10.1021/om991034m

  日期：2000.7.1

  We compare the coordination behavior of the new chiral ligand (S,S)-bis[1-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1-methylethyl] phenylphosphonite (V), abreviated NOPONiPr and referred to as bis(oxazolinyl) phenylphosphonite, toward Ru(II) with that of NOPONMe2 (IV). Although the similarity between IV and V led to the expectation that they would coordinate in a similar manner, considerable differences

  我们比较了新的手性配体（S，S）-双[1-（4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基）-1-甲基乙基]苯基亚膦酸酯（V）的配位行为，简称NOPON iPr，并提及形成双（恶唑啉基）苯基亚膦酸酯，与NOPON Me 2（IV）形成Ru（II ）。尽管IV和V之间的相似之处导致人们期望它们将以相似的方式进行协调，但是观察到了很大的差异。而的反应将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）] 2与IV如果得到五配位配合物[RuCl 2（NOPON Me 2）] 1，则手性配体V导致生成双核，氯桥联的配合物[Ru（μ-Cl）Cl（NOPON i Pr）] 2（3）。1和3的晶体结构已经通过X射线衍射确定。所述聚体的NOPON的排列我2配体在1个从四个甲基基团，如果其中的两个会互相指向对方并导致空间位阻的存在结果FAC采用几何形状。在EHT级别对1进行的初步理论计算表明，乙烯与RuCl 2 P平面
• Tridentate Assembling Ligands Based on Oxazoline and Phosphorus Donors in Dinuclear Pd(I)−Pd(I) Complexes
  作者：Jing Zhang、Roberto Pattacini、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/ic9018579

  日期：2009.12.21

  mononuclear complex [PdCl2(NPN-N,P)] (5). In contrast, the reaction between [Pd2(NCMe)6](BF4)2 and NOPONMe2 in the presence of LiCl afforded the mononuclear cationic complex [Pd(NOPONMe2-N,P,N)Cl](BF4) (3), which is also obtained by halide abstraction from [Pd(NOPONMe2-N,P)Cl2] with NaBF4. When this reaction was performed in the presence of 1 equiv of t-BuNC, the new dinuclear Pd(I)−Pd(I) complex [Pd2Cl

  若要检查潜在的三齿磷，氮供体配体在双核金属核上的键合偏好，我们研究了基于恶唑啉的配体双（4,5-二氢-2-恶唑基甲基）苯基膦（NPN）和双（4 ，4-二甲基-2-恶唑基二甲基甲氧基）苯基膦（NOPON Me2）朝向双核d 9 -d 9 Pd（I）络合物[Pd 2（NCMe）6 ] [BF 4 ] 2。在双核产物[Pd 2（NPN- N，P，N）2 ]（BF 4）2（1），其中2.5489（7）Å的Pd-Pd键长度相当短，两个相互作用的金属中心是由NPN配体的两个分子桥接的P，N，形成两个六元环。每个配体的另一个恶唑啉环还通过其氮原子螯合一个Pd中心，形成五元螯合物，如单核络合物[PdCl 2（NPN- N，P）]（5）。相反，在LiCl存在下，[Pd 2（NCMe）6 ]（BF 4）2与NOPON Me2之间的反应提供了单核阳离子络合物[Pd（NOPON Me2 - N，P，N）Cl]（BF
• Contrasting bonding modes of a tridentate bis(oxazoline)phosphine ligand in cobalt and ironvs.palladium complexes: unprecedented N,N-coordination for a N,P,N ligand
  作者：Anthony Kermagoret、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b717021c

  日期：——

  Unexpected N,N-coordination of the potentially tridentate N,P,N-ligand bis(2-oxazolin-2,5,5-trimethyl)phenylphosphine occurs in Co(II) and Fe(II) complexes, in contrast to the P,N- or N,P,N-coordination modes observed in Pd(II) complexes; this leads to the formation of unprecedented eight-membered ring chelates.

  意想不到Ñ，Ñ的潜在三齿-coordination Ñ，P，Ñ -配体双（2-恶唑啉-2,5,5-三甲基）苯基膦存在于Co（II）和Fe（II）配合物中，与Pd（II）中观察到的P，N-或N，P，N-配位模式相反）配合物；这导致空前的八元环螯合物的形成。